DE528149C - Verfahren zur Herstellung von Celluloseestern und ihren Umwandlungsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Celluloseestern und ihren Umwandlungsprodukten Für die Verwendung als Kontaktsubstanz bei der Acidylierung von Cellulosematerial ist bereits eine ganze Reihe von Körpern, sogenannte Katalysatoren, vorgeschlagen worden. Mit Ausnahme von Schwefelsäure besteht bei allen der Nachteil, daß die Acidylierung nur verhältnismäßiglangsamvorsichgeht. Schwefelsäure,ihre Derivate und Verbindungen bieten demgegenüber zwar den Vorteil, die Acidylierung so zu beschleunigen, daß sie in wesentlich kürzerer Zeit erfolgt, haben aber den großen Nachteil, selbst mit in das Celluloseestermolekül einzutreten, wodurch die Haltbarkeit der betreffenden Acetate usw. ungünstig beeinflußt wird.
• Es wurde nun gefunden, daß man durch Kombination von Metallsalzen mit Halogeniden der schwefligen Säure, wie z. B. Thionylchlorid, die Dauer der Acidylierung auf wenige Stunden beschränken kann. Man erhält auf diese Weise Celluloseverbindungen, die, falls erforderlich, nach bekannten Methoden dann weiter in acetonlösliche bzw. essigesterlösliche Produkte übergeführt werden können. Dieses günstige Verhalten der kombinierten Verwendung von Metallsalzen und Thionylchlorid ist um so überraschender, weil einerseits eine Acidylierung unter Verwendung der Salze allein nur sehr langsam vor sich geht und andererseits bei Verwendung von Thionylcholorid allein unvollständig erfolgt.
• Behandelt man z. B. nach bekannt gewordenen Verfahren 25 g Cellulose mit 72 g Essigsäureanhydrid, ioo g Eisessig und 0,25 g Chlorzink bzw. 0,25 g Kupferchlorür bzw. 25 g Benzolsulfinsäure bzw. 3 g Thionylchlorid bei 6o°, so erfolgt selbst nach io Stunden noch keine nennenswerte Veränderung der Cellulose ; es entstehen höchstens sehr faserige Reaktionsmassen. Verwendet man dagegen gleichzeitig ein Metallsalz und Thionylchlorid, z. B. o,25 g Chlorzink und 1,34 g Thionylchlorid, so erhält man bereits nach 5 bis 6 Stunden eine faserfreie Reaktionslösung. Beispiel 25 Gewichtsteile Cellulose, z. B. in Form von Baumwolle, werden mit 75 Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid und ioo Gewichtsteilen Eisessig nach Zusatz von 0,25 Gewichtsteilen Chlorzink oder Kupferchlorür und 1,4 Gewichtsteilen Thionylchlorid bei etwa 65° acetyliert. Die Cellulose geht hierbei allmählich in Lösung, und nach ungefähr 6 Stunden ist die Acetylierung beendet. Die so erhaltene Lösung von Primäracetat wird mit 12,5 Gewichtsteilen Wasser versetzt und so lange bei 45 bis 50° erwärmt, bis eine Probe in Aceton bzw. Essigester löslich ist.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Celluloseestern und ihren Umwandlungsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Cellulosematerial mit Hilfe von Säureanhydriden vorteilhaft unter Mitverwendung eines Verdünnungsmittels bei Gegenwart von Halogeniden der schwefligen Säure und Metallsalzen der Acidylierung unterwirft.