DE524104C - Verfahren zur Darstellung von o-Aminocarbonsaeureestern der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von o-Aminocarbönsäureestern der Anthrachinonreibe In dem Zusatzpatent 510 453 zum HauPtpatent 464 863 wurde gezeigt, daß sich An-. thrachinon-i - 2-iso.xazole unter dem Einfluß alkalischer Mittel mit Alkoholen und Phenolen zu Estern der i-Aininoanthrachinon-2-earbonsäure vereinen lassen.
• Es wurde weiter gefunden, daß Anthrachinon-i - 2-isoxazole auch mit Alkoholen, ohne jeglichen Zusatz von Kondensationsmitteln, unter Bildung von o-Aminocarbonsäureestern zu reagieren vermögen. Die o-Aminocarbonsäureester entstehen in befriedigenden Ausbeuten.
• B ei sp iele I. 3o Gewichtsteile Anthrachinon-i - 2-isoxazol werden mit i 5oo Gewichtsteilen absolutem Äthylalkohol so lange (ungefähr 6 bis io Stunden) unter Rückfluß gekocht, bis das gelbe Isoxazol verschwunden und ein rotes Produkt in gelbroter Lösung entstanden ist. Dann wird der Alkohol abdestilliert und der trockene Rückstand in etwa io Gewichtsteilen kochendem Eisessig gelöst. Aminoaldehyd, der aus dem Isoxazol durch die reduzierende Wirkung des Alkohols nebenher entstand, wird durch Zugabe von Hydrazin als unlösliches Azin gefällt. Aus dem heißen Filtrat kristallisiert beim Abkühlen der i -Aminoanthrachinon-2-carbonsäureäthylester in orangeroten Kristallen aus.
• 2. 2oo Gewichtsteile Anthrachinon-i - 2-isoxazol werden mit i ooo Gewichtsteilen Benzylalkohol unter Rühren i Stunde lang im Ölbade bei 16o' Außentemperatur erhitzt. Es bildet sich eine gelbrote Lösung. Nach genügendem Abkühlen wird mit 75o Gewichtsteilen Alkohol verdünnt und die Mischung der Kristallisation überlassen, dann filtriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Aus etwa io Gewichtsteilen siedendem Eisessig kristallisiert beim langsamen Erkalten der gebildete i-Aminoantbrachinon-2-carbonsäurebenzylester in derben, dunkelroten, blätterigen Kristallaggregaten mit grünlichem Oberflächenglanz. Er schmilzt bei 182'.
• 3. 5o Gewichtsteile des gelben Anthrachinon-i - 2-isoxazols und 5oo Gewichtsteile Methylalkohol werden in einem Druckgefäß unter Rühren 6 Stunden lang auf ioo' erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Produkt auf ein Filter gebracht, mit Methylalkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält in einer Ausbeute von 5o Gewichtsteilen den rohen i -Aminoantlirachinon-?--carbonsäuremethylester als rätes Pulver vom Schmelzpunkt von etwa igo bis 195' C. Die Reinigung des Rohproduktes kann nach Beispiel i durch Lösen in kochendem Eisessig, Fällen einer verhältnismäßig geringen Menge beigemengten Al- dehyds als Azin, Filtrieren und Einengen des Filtrats bis zur beginnenden Kristallisation erfolgen. Beim Erkalten scheidet sich der gereinigte Aminocarbonsäuremethylester in braunroten Kristallen vom Schmelzpunkt :327 bis 228' C aus. Die Reaktion wird durch folgende Formeln versinnbildlicht: 4. 5 Teile gelbes 5 - 8-Dichloranthrachinoni -:2-isoxazol werden mit 15o Teilen gewöhnlichem Amylalkohol 2 Stunden lang unter Rückfluß zum Kochen erhitzt. Es entsteht eine gelbstichigrote Lösung, aus der beim Ab- kühlen etwa 5 Teile des rohen i-Amino-5 - 8-dichloranthrachinon - 2 -carbonsäureamylesters in roten Kristallen auskristallisieren: Aus der siedenden Lösung des Rohproduktes in Eisessig fällt Hydrazin nur -,venig, unlöslichen Aldehydazin (o,6 Teile), aus dem Filtrat hiervon kristallisiert nach dem Einengen der Amylester in roten Kristallnadeln vom Schmelzpunkte 1:24' C.
• Das hier verwandte Dichloranthrachinonisoxazol wurde nach bekannten Methoden durch Kondensation von Dichlorphthalsäure mit Toluol zu o-Toluyldichlorbenzoesäure (F. 162') und weiter zu 2-Methyl-5 - 8-dichloranthrachinon (F. 244'), Nitrierung zu i - Nitro -:2 - methyl-5 - 8'dichloranthrachinon (F. 24:2') und Einwirkung von rauchender Schwefelsäure auf das letztere Produkt gewonnen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Darstellungvon o-Anlinocarbonsäureestern der Anthrachinonreihe gemäß Zusatzpatent 510 453, dadurch gekennzeichnet, daß man hier Alkohole, ohne Zusatz eines alkalisch wirkenden Mittels, auf Anthrachinon-i -:2-isoxazole einwirken läßt.