DE519444C - Verfahren zur Einfuehrung von Aldehydgruppen in aromatische Kohlenwasserstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in aromatische Kohlenwasserstoffe In dem Patent 514415 ist ein Verfahren zur Einführung von Aldehydgruppen in sauerstoffhaltige cylclinische Verbindungen beschrieben, das darin besteht, daß man auf diese Verbindungen formylierte sekundäre Amine bei Gegenwart von chlorhaltigen sauren Kondensationsmitteln einwirken läßt.
• Es wurde nun gefunden, daß diese Reaktion nicht nur bei sauerstoffhaltigen Verbindungen eintritt, sondern d,aß auch aromatische Kohlenwasserstoffe selbst in die entsprechenden Aldehyde überführbar sind. Besonders eignen sich hierzu solche Kohlenwasserstoffe, die ein bewegliches Wasserstoffatom in ihrem Molekül enthalten. Man erhält auf diese Weise beispielsweise aus Anthracen einen Anthracenaldehyd, in dem sich die Aldehydgruppe wahrscheinlich in meso-Stellung befindet. Ebenso gelangt man von Benzol und besonders von seinen Homologen, wie Toluol, lylol, ausgehend zu den entsprechenden Aldehyden. In gleicher Weise sind auch =Naphthalin, Phenanthren und ähnliche Verbindungen der Reaktion zugänglich. Das Verfahren, das übrigens nicht nur auf die Kohlenwasserstoffe selbst, sondern auf ihre Substitutionsprodukte anwendbar ist, entspricht in seiner praktischen Ausführung dem in dem Hauptpatent beschriebenen. Für eine glatte Umsetzung hat sich dabei als vorteilhaft gezeigt, einen Ü-berschuß des formylierten Amins anzuwenden und die Reaktion bei erhöhter Temperatur sich vollziehen zu lassen.
• Der Erfolg des vorliegenden Verfahrens konnte .den Angaben in den Berichten, Bd.4o, S.4577, zur Darstellung des Hydropinenaldehyds nicht entnommen werden, da es sich in .diesem Falle um eine Anwendung der Grignar dschen Reaktion auf Hydropinenmagnesiumchlori-d und Methylformanilid handelt.
• Beispiel In ein Gemisch von 13,5 kg Formylmonomethylanilin und 13,5 kg Phosphoroxychlorid trägt man nach etwa einstündigem Stehenlassen bei gewöhnlicher Temperatur 8,9 kg Anthracen ein und erwärmt das Reaktionsgemisch sofort auf etwa 8o°. Unter starker Salzsäureentwicklung tritt eine lebhafte Reaktion ein, bei der das Anthracen allmählich in Lösung geht. -Nach etwa zweistündigem Erhitzen wird die rote Lösung in verdünnte Salzsäure eingetragen und die Masse kurze@Zeit erhitzt, bis sich .das Reaktionsprodukt in gut -filtrierbarer Form abgeschieden hat. Das in üblicher Weise isolierte Produkt ist ein .gelbes Pulver, das durch Umkristall.isieren, z. B. aus Eisessig, in gelben Kristallen vom Schmelzpunkt etwa 1o4° erhalten werden kann. Die Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit intensiv roter Farbe und liefert mit den üblichen Aldehydreagenzien die entsprechenden Derivate, z. B. mit Hydrazin ein orangegelbes, schwer lösliches Aldazin. In gleicher Weise wird aus M-Kylol eine Verbindung erhalten, .die in ihren Eigenschaften dem in der Literatur beschriebenen Xv lvlaldehyd entspricht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Wzitere Ausbildung des durch Hauptpatent 514415 geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man aromatische Kohlenwasserstofe, die ein leicht bewegliches Wasserstoffatom enthalten, dem Verfahren des Hauptpatents unterwirft.