DE514095C - Verfahren zur Herstellung von Estern der Sterine mit Sauerstoffsaeuren des Phosphors - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Estern der Sterine mit Sauerstoffsäuren des Phosphors Ester des Cholesterins und anderer Sterine mit Fettsätiren spielen bekanntlich im tierischen und pflanzlichen Organismus eine wesentliche Rolle. Ester der Sterine mit anorganischen Säuren sind bisher nicht dargestellt worden.
• Es hat sich nun gezeigt, daß man zu wohldefinierten Estern von Sauerstoffsäuren des Phosphors gelangt, wenn man in gewissen wasserfreien, organischen Lösungsmitteln oder auch ohne Lösungsmittel Halogenverbindungen des Phosphors auf Sterine einwirken läßt. In Anbetracht der kolloiden Eigenschaften vieler Sterinabkömmlinge war es nicht vorauszusehen, daß man dabei zu einheitlichen Produkten gelangen würde, um so weniger, als Sterine z. B. -mit Phosphoroxychlorid mehrere Phosphorderivate und gleichzeitig Sterinäther bilden und somit Verhältnisse vorliegen, welche die Reindarstellung einheitlicher Substanzen erschweren.
• DieSubstanzensollen zu pharmazeutischen Zwecken Anwendung finden. Beispiel i Monocholesterylphosphat. 2o g Cholesterin werden in ioo cem wasserfreiem Pyridin gelöst und unter Abkühlung langsam in eine Lösung von 30 9 Phosphoroxychlorid in 1.25 cem Pyridin eingetropft. Die Mischung bleibt dann mehrere Stunden bei Zimmertemperatur stehen; sie wird hierauf in viel Wasser gegossen und nach einigen Stunden abgesaugt. Die schleimige Masse wird zuerst auf Ton und dann im Vakuum getrocknet. Die erhaltene Substanz (Schmelzpunkt 195 bis ic?6'), die in Benzol undChloroform löslich ist, hatdieZusarnmensetzungC,7H"PC)." Beispiel :2 Dicholesterylphosphat. Setzt man umgekehrt die äquivalente Menge Phosphoroxychlorid, etwa 5 g, zu einer Lösung von Cholesterin (etwa iS g) in Pyridin, so ergibt sich eine Substanz vom Schmelzpunkt 186', welche sich durch die Analyse als Dicholesterylphosphat erweist. Sie ist zum Unterschied vom oben beschriebenen Monocholesterylphosphat in warmem Alkohol unlöslich. Beispiel 3 Cholesterylphosphit. iog Cholesterin werden mit iog Phosphortrichlorid versetzt. Dabei löst sich das Cholesterin unter lebhafter Salzsäureentwicklung allmählich auf. Trägt man die Masse in viel Wasser ein, so fällt das Reaktionsprodukt aus. Man filtriert es nach mehreren Stunden ab, wäscht mit Wasser und kristallisiert aus einer Mischung von Äther und Benzol um. Die erhaltene Substanz vom Schmelzpunkt 58 bis 159' hat die Zusammensetzung C27H47P03' Beispiel 4 Sitosterinphosphit. Verwendet man in der gleichen Weise wie im obigen Beispiel Sitosterin statt Cholesterin, so erhält man bei gleichartiger Behandlung. Sitosterinphosphit als kristallinische Substanz vom Schmelzpunkt 153'.
• Es handelt sich in allen angegebenen Beispielen um die Herstellung von solchen Verbindungen, welche denPhosphat-odersonstigen Phosphorrest direkt an den Sterylrest gebunden enthalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung v#n Estern der Sterine mit Sauerstoffsäuren des Phosphors, dadurch gekennzeichnet, daß --Halogenverbindungen des Phosphors mit Sterinen direkt oder in wasserfreiem Lösungsmittel umgesetzt werden.