DE507342C - Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der Anthrachinonreihe In dem Hauptpatent 499 350 ist die Darstellung neuer Verbindungen der Anthrachinonreihe beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Amino-3-cyananthrachinon, seine Derivate und Substitutionsprodukte in indifferenten Lösungsmitteln zweckmäßig in Gegenwart von Kupfer oder Kupferverbindungen auf höhere Temperatur erhitzt.
• Es wurde nun gefunden, daß sich die Darstellung dieser neuen Verbindungen außerordentlich vereinfachen läßt, wenn man nicht von den fertiggebildeten 2-Amino-3-cyananthrachinonen ausgeht, sondern 2-Amino-3-halogenanthrachinon, seine Derivate und Substitutionsprodukte, so lange in indifferenten Lösungsmitteln mit Kupfercyanür auf hohe Temperatur erhitzt, bis die Umwandlung in die in dem Hauptpatent beschriebenen neuen Produkte vollständig vor sich gegangen ist. Diese Arbeitsweise stellt einen wichtigen technischen Fortschritt dar, da sie es ermöglicht, in einer Operation aus den 2-Amino-3-halogenanthrachinonen die wertvollen neuen Verbindungen zu erhalten, ohne die intermediär entstehenden Nitrile zu isolieren, die vielmehr im Entstehungszustand sofort weiter umgewandelt werden. Die so dargestellten Verbindungen stimmen in ihren Eigenschaften mit den nach dem Hauptpatent erhaltenen überein. Sie sind in organischen Lösungsmitteln außerordentlich schwer löslich und deshalb leicht abzuscheiden. Die Lösungen in Schwefelsäure sind gelb bis orange. Die Küpe ist braungelb; Baumwolle wird daraus in gelben bis violettbraunen Tönen angefärbt. Die Produkte sind- entweder selbst Küperfarbstoffe oder Ausgangsstoffe für solche. Beispiel r 3o Gewichtsteile 2-Amino-3-bromanthrachinon werden in 15o Gewichtsteilen Chinolin mit ro Gewichtsteilen Kupfercyanür so lange zum Sieden erhitzt, bis keine Vermehrung der alsbald abgeschiedenen, braunorangen Nadeln mehr erfolgt. Man saugt dann heiß ab und wäscht mit Alkohol nach. Reste von Kupferverbindung kann man durch Auskochen mit Cyanalkalilösung oder auf andere übliche Weise entfernen. Das Reaktionsprodukt löst sich in Schwefelsäure gelb. . Mit alkalischer Hy drosulfitlösung entsteht eine gelbbraune Küpe, aus welcher Baumwolle in einem sehr echten Orangegelb angefärbt wird. Die Ausbeute an dem bromfreien Farbstoff .ist eine sehr gute.
• Beispie12 Gewichtsteile i . 2 - D'iamino - 3 - brornanthrachinon werden in --5 Gewichtsteilen Chinolin mit 2,8 Gewichtsteilen Kupfercyanür zum Sieden erhitzt. Nach kurzer Zeit beginnen sich dunkelbräune Kristallkörner abzuscheiden. Wenn keine Vermehrung derselben mehr eintritt, läßt man auf ioo° abkühlen, saugt ab und wäscht mit Pyridih und Alkohol aus. In dem Reaktionsprodukt etwa vorhandene Kupferverbindungen e-nt-zieht man wie in Beispiel i angegeben. Die so dar- -gestellte Verbindung ist- broraafrei. Ihre Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist gelbbraun; mit Formaldehyd schlägt die Farbe nach blaugrün um: Aus hellbrauner Küpe bekommt man auf 'Baumwolle- eine kräftige schokoladebraune Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. -Beispiel 3 Zu einer kochenden : Lösung --v an 5 Ge= wichtsteilen i . 3-Dibrom-2-aminoanthrachinon in 25 Gewichtsteilen Chinolin gibt man 2,5 Gewichtsteile Kupfercyanür, wobei eine heftige Reaktion erfolgt. Bereits nach wenigen Minuten. beginnt bei weiterem Kochen die Abscheidung schöner gelber lanzettartiger Kristalle. Wenn diese beendet ist, wird wie in Beispiel i beschrieben aufgearbeitet. Die so erhaltene neue Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure orangebraun. In organischen Lösungsmitteln dagegen ist sie außerordentlich schwer löslich. Sie färbt Baumwolle aus braungelber Küpe gelb an.
• Beispiel 4 In 4oo Gewichtsteilen siedendem Chinolin werden 78 Gewichtsteile i-Anilido-2-amino-3-bromanthraehinön gelöst und nach Zugabe von 2o Gewichtsteilen Kupfercyanür wird so lange unter Rühren und Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt, bis die bald einsetzende Kristallabscheidung beendet ist, Zoorauf abgesaugt Lind der Rückstand mit Pyriodin und Alkohol gewaschen wird. Da-s erhaltene Produkt bildet kupferrote glänzende Blättchen, die sich in konzentrierter Schwefelsäure rot lösen und Baumwolle aus brauner liüpe rotbraun-anfärben.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch Patent 499 350 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Verbindungen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man hier 2--Amino-3-halogenanthrachinon, seine Derivate und Substitutionsprodukte in indifferenten Lösungsmitteln mit Kupfercyanür auf höhere Temperaturen so lange erhitzt, bis. die intermediär entstehenden Anthrachinonnitrile nicht mehr nachzuweisen sind.