DE500161C - Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten Guanidinen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten GuanidinenInfo
- Publication number
- DE500161C DE500161C DEC40411D DEC0040411D DE500161C DE 500161 C DE500161 C DE 500161C DE C40411 D DEC40411 D DE C40411D DE C0040411 D DEC0040411 D DE C0040411D DE 500161 C DE500161 C DE 500161C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- preparation
- symmetrically substituted
- substituted guanidines
- heated
- amines
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- -1 isothiocyanic acid ester Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N isopentylamine Chemical compound CC(C)CCN BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WFCLYEAZTHWNEH-UHFFFAOYSA-N ethylthiocyanate Chemical compound CCSC#N WFCLYEAZTHWNEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 3
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SPVVMXMTSODFPU-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-(3-methylbutyl)butan-1-amine Chemical compound CC(C)CCNCCC(C)C SPVVMXMTSODFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCURDXYMPYAKBV-UHFFFAOYSA-N CC(C)CCNC(N)=NCCC(C)C Chemical compound CC(C)CCNC(N)=NCCC(C)C HCURDXYMPYAKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKHFVLSAFTVWEK-UHFFFAOYSA-N CON(C(NC1=CC=CC=C1)=N)OC Chemical compound CON(C(NC1=CC=CC=C1)=N)OC MKHFVLSAFTVWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007012 Rathke synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- ABNDFSOIUFLJAH-UHFFFAOYSA-N benzyl thiocyanate Chemical compound N#CSCC1=CC=CC=C1 ABNDFSOIUFLJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002541 isothioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten Guanidinen Es ist eine Anzahl Guanidinsynthesen bekannt, unter denen die Rathkesche Reaktion, d. h. die Umsetzung von Isothioharnstoffäthern mit Aminen, als besonders bequem gelten darf. Ferner gelingt es unter bestimmten Bedingungen, aus Isothioharnstoffen symmetrisch disubstituierte Guanidine zu gewinnen. Aus theoretischen Erwägungen heraus ist anzunehmen, d,aß j e nach dem Verlauf der IsothioharnstoffätherumsetzungCyanamid oder. Rhodanester (Isothiocyansäureester) als Zwischenprodukte auftreten. I führt zu monosubstituierten Guanidinen. II führt zu disubstituierten Guanidinen. Es wurde nun gefunden, daß man zu solchen Disubstitutionsprodukten nicht nur vom Isothioharnstoff ausgehend, d. h. mit Isothiocyansäureester in statu nascendi, gelangen kann, sondern daß auch fertiges Alkylrhodanid gemäß der Reaktionsfolge II mit Aminen reagiert. Die Reaktion verläuft je nach dem Amin verschieden schnell, häufig sehr langsam. Hin und wieder sind die Ausbeuten auf Kosten dunkler, harziger Produkte nicht vorzüglich. Setzt man aber dem Reaktionsgemisch mercaptanabspaltende Stoffe, wie Bleisalze, Quecksilber- und Zinksalze, hinzu, läuft die Reaktion wesentlich glatter, und zwar bei Zusatz von a Mol. Metallsalz noch besser als bei Anwesenheit von nur r Mol. Merkwürdigerweise erzielt man dieselbeWirkung, wenn man eine Mischung von Amin und Aminsalz auf die Rhodanester zur Einwirkung bringt. In vielen Fällen ist dieser Zusatz angenehmer, da die Metallmercaptide schwieriger aufzuarbeiten sind. Gleichzeitig kürzt der Chlorhydratzusatz die Umsetzungszeit ab. Beispiel i Äthylrhodanid wird mit überschüssigem Anilin in Gegenwart von etwa 2 Mol. Quecksilberchlorid etwa io Stunden auf ioo bis 12o° erhitzt. Von dem ungelösten Ouecksilberchlormercaptid wird abfiltriert und die verbleibende Lösung der Wasserdampfdestillation unterworfen. Durch Eindampfen und Alkalizusatz erhält man das Diphenylguanidin vom Schmelzpunkt 1q.8,5°. Die Reaktion geht auch ohne Quecksilberchlorid vor sich, doch sind,die Ausbeuten geringer. Beispiel 2 Methylrhodaz3ird, Bleiacetat und o-Anisidin im Molverhältnxs ,- ,#r 2;:r3.- etwa 6 Stunden auf iio° erhitzt. N"äc'i ddr2-'"dem Beispiel i analogen Aufarbeitu49",- rhält man das Dio-methoxyphenylguanidin, Base: Schmelzpunkt 12o°, Bromhydrat: Schmelzpunktio6°. Beispiel 3 Benzylrhodanid, Quecksilberchlorid und Isoamylamin im Molverhältnis i : 2,: 3 geben unter Benzylmercaptanentbindung bei 2ostündigem Erhitzen auf ioo° das symmetrische Diisoamylguanidin, dessen Pikrat bei 12o° schmilzt.
- Beispiel q.
- 3 Teile Isoamylamin, 3 Teile Isoamylaminchlorhydrat werden mit 2,1 Teilen Äthylrhodanid io Stunden auf ioo° erhitzt. Das Pikrat des entstandenen Diisoamylamins ist identisch mit dem von Beispiel 3. Beispiel s 4. Teile Isoamylamin werden mit 3 Teilen Äthylrhodanid 25 Stunden auf 1o5° erhitzt. Das entstandene Diisoamylamin wurde als Pikrat isoliert.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten Guanidinen, dadurch gekennzeichnet, daß Isothiocyansäureester (Rhodanester) mit Aminen erhitzt werden.
- 2. Ausführungsform gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Isothiocyansäureester mit Aminen in Gegenwart von Schwermetallsalzen erhitzt werden.
- 3. Ausführungsform gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Isothiocyansäureester in Gegenwart von Salzen der Amine erhitzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC40411D DE500161C (de) | 1927-09-13 | 1927-09-13 | Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten Guanidinen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC40411D DE500161C (de) | 1927-09-13 | 1927-09-13 | Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten Guanidinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE500161C true DE500161C (de) | 1930-06-28 |
Family
ID=7024163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC40411D Expired DE500161C (de) | 1927-09-13 | 1927-09-13 | Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten Guanidinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE500161C (de) |
-
1927
- 1927-09-13 DE DEC40411D patent/DE500161C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE514248C (de) | Verfahren zur Darstellung substituierter Guanidine | |
| DE500161C (de) | Verfahren zur Darstellung von symmetrisch substituierten Guanidinen | |
| DE625189C (de) | Verfahren zur Darstellung von komplexen Silberverbindungen aromatischer Amine | |
| DE1158083B (de) | Verfahren zur Herstellung basisch substituierter Phenylacetonitrile | |
| DE582319C (de) | Verfahren zur Darstellung basischer AEther der Pyridinreihe | |
| DE762425C (de) | Verfahren zur Herstellung von eine acylierte Benzylaminogruppe enthaltenden quartaeren Ammoniumverbindungen | |
| DE2402577C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzylaminen | |
| DE512721C (de) | Verfahren zur Gewinnung von basischen Produkten aus Imidoaethern hoeherer Fettsaeuren | |
| DE547108C (de) | Verfahren zur Darstellung aromatischer N-Dialkylaminoalkylaminoaldehyde und ihrer Derivate | |
| DE664309C (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiden hoehermolekularer Carbonsaeuren | |
| DE849696C (de) | Verfahren zur Aminoalkylierung | |
| DE553074C (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminosulfonsaeuren | |
| DE737543C (de) | Weichmacher | |
| DE676584C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaminomonoazaphenanthrenen | |
| DE586806C (de) | Verfahren zur Darstellung von symmetrischen Di-(arylamino)-oxybenzolen | |
| DE860064C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaminoverbindungen | |
| DE959907C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlormercuriverbindungen | |
| DE525093C (de) | Verfahren zur Darstellung von Ephedrinderivaten | |
| DE646932C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaminoalkoholen der fettaromatischen Reihe | |
| DE726740C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Abkoemmlingen der 4-Aminobenzolsulfonamide | |
| DE2542397A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines pyrrolidon-2 | |
| DE941977C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwefel und Stickstoff enthaltenden organischen Verbindungen | |
| DE501280C (de) | Verfahren zur Darstellung von 4-(B-Oxyaethylamino-) 1-oxybenzol | |
| DE933755C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Tetrahydro-ª†-carbolins | |
| DE942027C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Iminothiazolidinen |