DE582319C - Verfahren zur Darstellung basischer AEther der Pyridinreihe - Google Patents

Verfahren zur Darstellung basischer AEther der Pyridinreihe

Info

Publication number
DE582319C
DE582319C DE1930582319D DE582319DD DE582319C DE 582319 C DE582319 C DE 582319C DE 1930582319 D DE1930582319 D DE 1930582319D DE 582319D D DE582319D D DE 582319DD DE 582319 C DE582319 C DE 582319C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carboxylic acid
parts
preparation
chloropyridine
diethylaminoethoxypyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1930582319D
Other languages
English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA filed Critical Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Application granted granted Critical
Publication of DE582319C publication Critical patent/DE582319C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Darstellung basischer Äther der Pyridinreihe Es wurde gefunden, daß man zu basischen Äthern der Pyridinreihe gelangen kann, wenn man - zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel - einerseits reaktionsfähige Ester von Halogenwasserstoffsäuren mit Aminoalkoholen auf 2- oder 4-Oxypyridine oder ihre Kernsubstitutionsprodukte oder anderseits Aminoalkohole auf 2- oder 4-Halogenpyridine oder ihre Substitutionsprodukte einwirken läßt.
  • Die neuen Basen vereinigen sich mit Säuren zu in Wasser löslichen Salzen. Sie sollen als solche oder als Zwischenprodukte zu therapeutischen Zwecken Verwendung finden.
  • Beispiel x Eine Lösung von 2,8 Teilen Irratrium in 8o Teilen Diäthylaminoäthanol wird mit 11,3 Teilen 2-Chlorpyridin versetzt und im Ölbad erwärmt. Nach beendigter Umsetzung wird der überschüssige Aminoalkohol abdestilliert und die neue Base durch Aufnahme in Äther und Vertreibung des Lösungsmittels abgetrennt. Das 2-Diäthylaminoäthoxypyridin bildet ein farbloses Öl vom Kp2 98 bis loo °. Die Ausbeute ist quantitativ. Es ist in Wasser schwer, in organischen Lösungsmitteln und Säuren leicht löslich. Das farblose Monohydrochlorid der Base schmilzt bei 135'. An Stelle von 2-Chlorpyridin können auch 2-Brom- oder 2-Jodpyridin Verwendung finden. Beispiel 2 46,4 Teile 2-Pyridonnatrium werden in Toluollösung mit 7o Teilen Chloräthyldiäthylamin bis zur Beendigung der Umsetzung erhitzt. Das Lösungsmittel wird abgetrieben und der basische Äther durch Fraktionierung von gleichzeitig sich bildendem N-Diäthylaminoäthyl-2-pyridon getrennt. Die beiden Verbindungen entstehen etwa zu gleichen Teilen. Die Gesamtausbeute beträgt 850/0. Das gebildete 2-Diäthylaminoäthoxypyridin zeigt die in Beispiel x angegebenen Eigenschaften.
  • Beispiel 3 Zu einer Lösung von 2,6 Teilen Natrium in überschüssigem Diäthylaminoäthanol werden 27 Teile 2-Chlorpyridin-3-carbonsäurephenetidid zugegeben und das Ganze im Ölbad erwärmt. Nach beendigter Natriumchloridabspaltungwird der Basenüberschuß abdestilliert. Dem Rückstand wird das 2-Diäthylaminoäthoxypyridin-3-carbonsäurephenetidid mit Äther entzogen. Nach dem Abtreiben des Äthers kristallisiert man es aus Petroläther um. Man erhält es in farblosen Kristallen vom F. 63'. Das Monohydrocbloridschmilzt bei 163 °. Es ist in Wasser leicht löslich. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
  • Das 2-Chlorpyridin-3-carbonsäurephenetidid vom F. 115' erhält man durch Umsetzen von Phenetidin mit 2-Chlorpyridin-3-carbonsäurechlorid. Letzteres entsteht durch Behandeln von 1 Mol 2-Oxypyridin-3-carbonsäure mit 2 Mol Phosphorpentachlorid. Es bildet farblose Kristalle vom F. 56' und vom Kp, 98 bis zoo °. Beispiel q. Eine Lösung von 2,8 Teilen Natrium in überschüssigem Aminoäthanol wird mit 23 Teilen 2-Chlorpyridin-3-carbonsäureanilid im Ölbad erwärmt. Nach beendigter Natriumchloridabspaltung wird der Überschuß an Aminoäthanol abdestilliert. Der Rückstand wird in Essigester aufgenommen und das 2-Aminoäthoxypyridin-3-carbonsäureanilid mit alkoholischer Salzsäure als Monohydrochlorid gefällt. Es bildet weiße Kristalle vom F. 203' und ist in Wasser leicht löslich. Ausbeute 8o°/0.
  • a-Chlorpyridin-3-carbonsäureanilid entsteht durch Umsetzen von 2-Chlorpyridin-3-carbonsäurechlorid mit Anilin. Es bildet farblose Kristalle vom F. 125'. Beispiel 5 23 Teile pulverisiertes Natrium werden mit 12o Teilen Diäthylaminoäthanol in 5oo Teilen Toluol bis zur Lösung des Natriums auf dem Wasserbade erwärmt. Nach Zugabe von 113,5 g 4-Chlorpyridin wird einige Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten wird die Toluollösung mit verdünnter Salzsäure ausgeschüttelt und die neue Base aus der salzsauren Lösung mit Natronlauge ausgefällt. Sie wird in Äther aufgenommen, mit Kaliumcarbonat getrocknet und nach dem Verdampfen des Äthers im Hochvakuum destilliert. Das 4-Diäthylaminoäthoxypyridin siedet unter 0,03 mm Druck bei 95'. Es bildet ein farbloses, in Wasser leicht lösliches Öl. Die Ausbeute ist quantitativ.
  • Die gleiche Verbindung kann auch nach Beispiel e aus q.-Pyridonnatrium und Chloräthyldiäthylamin durch Kochen in Toluollösung neben N-Diäthylaminoäthyl-4-pyridon vom Kp o,oa 175' erhalten werden.
  • Beispiel 6 Eine Lösung von 2,8 Teilen Natrium in überschüssigem Diäthylaminoäthanol wird mit 23 Teilen 2-Chlorpyridin-5-carbonsäureanilid im Ölbad erwärmt. Nach beendigter Umsetzung wird der überschüssige Aminoalkohol abdestilliert und die neue Base -durch Aufnahme in Äther und Vertreibung des Lösungsmittels abgeschieden. Die Ausbeute an 2-Diäthylaminoäthoxypyridin-5-carbonsäureanilid ist quantitativ. Aus Ligroin umkristallisiert schmilzt die Base bei 76 bis 77'.
  • 2-Chlorpyridin-5-carbonsäureanilid vom F. 17o bis 172' entsteht durch Umsetzung von 2-Chlorpyridin-5-carbonsäurechlorid mit Anilin.
  • In ähnlicher Weise können z. B. folgende Verbindungen erhalten werden:
    F.
    2-Dimethylaminoäthoxypyridin-3-carbönsäure- farblose Kristalle. 2o4°
    anilidmonohydrochlorid
    2-Diäthylaminoäthoxypyridin-3-carbonsäure- farblose Kristalle 172,
    anilidmonohydrochlorid
    2-Di-n-butylaminoäthoxypyridin-3-carbon- farblose Kristalle 123'
    säureanilidmonohydrochlorid
    2-Piperidinoäthoxypyridin-3-carbonsäure- farblose Kristalle 198'
    anilidmonohydrochlorid
    2-Diäthylaminoäthoxypyridin-3-carbonsäure- farblose Kristalle 142'
    N-äthylanilidmonohydrochlorid
    2-Diäthylaminoäthoxypyridin-3-carbonsäure- farblose Kristalle 184'
    diäthylamidmonohydrochlorid
    2-Diäthylaminoäthoxypyridin-3-carbonsäure- farblose Kristalle 195'
    diäthyläthylendiamiddihydrochlorid
    2-Diäthylaminoäthoxypyridin-3-carbonsäure- farblose Kristalle 18o'
    diäthylaminoäthanolesterdihydrochlorid

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Darstellung basischer Äther der Pyridinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man - zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel - einerseits reaktionsfähige Ester von Halogenwasserstoffsäuren -mit Aminoalkoholen auf 2- oder q.-Oxypxridine oder ihre Kernsubstitutionsprodukte mit Ausnahme von Chinolinverbindungen oder anderseits Aminoalkohole auf 2- oder 4-Halogenpyridine oder ihre Substitutionsprodukte einwirken läßt.
DE1930582319D 1929-08-10 1930-03-21 Verfahren zur Darstellung basischer AEther der Pyridinreihe Expired DE582319C (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH582319X 1929-08-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE582319C true DE582319C (de) 1933-08-12

Family

ID=4521585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1930582319D Expired DE582319C (de) 1929-08-10 1930-03-21 Verfahren zur Darstellung basischer AEther der Pyridinreihe

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE582319C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE582319C (de) Verfahren zur Darstellung basischer AEther der Pyridinreihe
DE2000030C3 (de) 3-Alkoxy-und 3-Phenoxy-2-(diphenylhydroxy)methyl-propylamine und diese enthaltende Arzneimittel
DE837534C (de) Verfahren zur Herstellung von Pyridiniumverbindungen
DE1292142B (de) Verfahren zur Herstellung von ª‡-Picolinaniliden
DE935546C (de) Verfahren zur Herstellung von N-Acylderivaten des Iminodibenzyls
DE762425C (de) Verfahren zur Herstellung von eine acylierte Benzylaminogruppe enthaltenden quartaeren Ammoniumverbindungen
DE541257C (de) Verfahren zur Darstellung von Derivaten der 2-Arylchinolin-4-carbonsaeuren
DE540698C (de) Verfahren zur Darstellung substituierter Chinolincarbonsaeureamide
DE531363C (de) Verfahren zur Darstellung basischer Ester substituierter Chinolin-4-carbonsaeuren
AT154902B (de) Verfahren zur Darstellung wasserlöslicher organischer Quecksilberverbindungen.
DE942027C (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Iminothiazolidinen
DE520079C (de) Verfahren zur Herstellung von N-alkyl-und-arylsubstituierten Oxy-ªÏ-aminoacetophenonen
DE625189C (de) Verfahren zur Darstellung von komplexen Silberverbindungen aromatischer Amine
DE943944C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Kondensationsprodukten
DE325640C (de) Verfahren zur Darstellung eines Abkoemmlings der p-Aminophenylarsinsaeure
DE710225C (de) Verfahren zur Darstellung von Verbindungen von Dioxydialkylstilbenen
DE512721C (de) Verfahren zur Gewinnung von basischen Produkten aus Imidoaethern hoeherer Fettsaeuren
DE744371C (de) Verfahren zur Darstellung von ª‡-Pyroncarbonsaeureamiden
DE676584C (de) Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaminomonoazaphenanthrenen
AT236936B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 4-(Pyridoylamidoacylamino)-1-phenyl-2,3-dimethylpyrazolonen-(5) oder deren Salzen
DE884363C (de) Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazonen
AT126160B (de) Verfahren zur Darstellung von Aminoketoalkoholen.
DE1044821B (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylnorharmanen (1-Alkyl-3-carbolinen) und deren Abkoemmlingen
CH263037A (de) Verfahren zur Darstellung eines neuen Derivates der 2-Oxy-5-amino-benzoesäure.
CH229606A (de) Verfahren zur Darstellung eines reaktionsfähigen Esters eines Oxyalkylamidins.