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Verfahren zur Darstellung von braunen, beizenziebenden Farbstoffen
Es wurde gefunden, daß wertvolle braune, beizenziehende Farbstoffe erhalten werden,
wenn man Aminoazoverbindungen vom allgemeinen Typus:
-worin einerseits I einen aromatischen Kern, in dem eine Hydroxyl- und eine
Carboxylgruppe sich in Orthostellung zueinander befinden, und anderseits II einen
aromatischen Kern bedeutet, in dem neben der Aminogruppe noch eine Sulfo- oder Carboxylgruppe
vorhanden ist - diazotiert und die erhaltenen Diazoverbindungen in alkalischem
oder saurem Medium bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur behandelt, wobei ihre
Fähigkeit zum Kuppeln verlorengeht.
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Wird eine solche Diazoverbindung mit Soda, Ammoniak oder mit der nötigen
Menge verdünnter Natronlauge behandelt, so entsteht zunächst eine tiefblaue Lösung.
Diese Färbung verblaßt nach kurzer Zeit, und es wird schließlich eine braune Löting
erhalten, aus der der neue Farbstoff durch Ansäuern oder durch Aussalzen abgeschieden
werden kann. Letzterer hat die Fähigkeit zum Kup-
peln verloren.
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C. B ü 1 o w (B. B. 44, S. 6or u. ff.) beschreibt
die Beobachtung, daß die Diazoverbindung aus p-Aminobenzolazosalicylsäure auf Zusatz
von Sodalösung sich intensiv blau färbe, daß diese Blaufärbung unter Kühlung längere
Zeit haltbar sei, daß durch Einleiten von Kohlensäure die Färbung dieser Lösung
von blau nach gelbbraun umschlage, und daß die Diazoverbindung dabei keineswegs
zerstört werde. Es wird nicht angegeben, welche Körper aus dieser blauen Lösung
entstehen.
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Aus dieser Arbeit geht demnach nichts hervor, was das Wesen der vorliegenden
Erfindung berühren könnte. Das neue Verfahren besteht darin, daß nicht p-Aminobenzolazosalicylsäure,
sondern deren Sulfo- oder Carboxylderivate diazotiert und diese Diazoverbindungen
mit Alkalien behandelt'werden, wobei über eine blaue Phase unter Verlust der Kupplungsfähigkeit
braune Lösungen entstehen, aus denen die neuen wertvollen Farbstoffe abgeschieden
werden können.
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Die Umwandlung der genannten Diazoverbindungen in neue braune Beizenfarbstoffe
kann nicht nur mit Hilfe von Alkalien geschehen. Beim Verkochen dieser Diazoverbindungen
in saurem Medium entstehen ähnliche Produkte. In beiden Fällen, bei der alkalischen
sowohl als auch der sauren Behandlung, scheint Stickstoff abgespalten zu werden.
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Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert: 1.
337 Teile 4-Ainino-2-sulfobenzolazosalicylsäure (erhalten z. B. durch Umsetzung
der Diazoverbindung von p-Nitranilin-o-sulfonsäure mit Salicylsäure und Reduktion
der itrogruppe im Monoazofarbstoff) werden N N
wie üblich
diazotiert. Die Diazoverbindung wird als braungelbe Kristallmasse abfiltriert und
mit Wasser angerührt. Es wird nun mit Ammoniak alkalisch gemacht und bei gewöhnlicher
Temperatur gerührt, bis die tiefblaue Färbung verschwunden ist und eine braune Lösung
vorliegt. Es wird angesäuert und der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getrocknet.
Derselbe löst sich als freie Farbstoffsäure in Wasser mit brauner Farbe. Im Chromdruck
auf Baum-,volle liefert er rötlichbraune Töne von guten Echtheitseigenschaften.
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II. Die Diazoverbindung, wie in Beispiel I verwendet, wird mit Salzsäure
angesäuert und so lange gekocht, bis eine Probe auf Zusatz von Ammoniak keine Blaufärbung
mehr zeigt.
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Der gebildete Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Im Chromdruck
auf Baumwolle liefert er braune Töne, die etwas-gelbstichiger sind als diejenigen
des Farbstoffes gemäß Beispiel I.
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111- 351 Teile 4-Amino-2-sulfobenzolazorn-Kresotinsäure (erhalten
z. B. durch Umsetzung der Diazoverbindung von Acetyl-pphenyle,ndianiinsulfonsäure
mit rn-Kresotinsäure und Versteifung der Acetylgruppe) werden wie üblich diazotiert.
Die erhaltene Diazoverbindung wird abfiltriert, mit Wasser angerührt und durch Zugabe
von Ammoniak alkalisch gemacht. Es wird bei gewöhnlicher Temperatur durchgerührt,
bis die tiefblaue Färbung verschwunden und die Lösung braun geworden ist. Der Farbstoff
-wird durch Ansäuern abgeschieden. Er gleicht dem Farbstoff gemäß Beispiel I. Seine
Färbung im Chromdruck ist etwas rotstichiger.
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IV- 301 Teile 4rAinino-2-carboxybenzQlazosalicylsäure (erhalten aus
dem Azofarbstoff aus Anthranilsäure und Salicylsäure durch Nitrieren und Reduzieren
der Nitrogruppe) werden wie üblich diazotiert. Die Diazoverbindung wird abfiltriert,
mit Wasser angerührt und mit Ammoniak alkalisch gemacht. Die Lösung wird bei gewöhnlicher
Temperatur durchgerührt, bis die tiefblaue Färbung nach braun umgeschlagen ist.
Der gebildete Farbstoff ist zum Unterschied der Produkte, die Sulfonsäuregruppen
enthalten, als freie Farbstoff säure schwer löslich und muß als Alkalisälz isoliert
werden. Im Chrolndruck gibt er braune Farbtöne, die gelbstichiger sind als diejenigen
des Produktes gemäß Beispiel I.
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In den Beispielen I, III und IV kann an Stelle von Ammoniak auch Soda
oder die entsprechende Menge verdünnte Natronlauge verwendet werden.