DE1544482A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Disazofarbstoffen und ihren MetallkomplexverbindungenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Disazofarbstoffen
und ihren Metallkomplexverbindungen
Es wurde gefixnden, dass man zu wertvollen, wasserlöslichen
Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen gelangt,
wenn man gleichzeitig oder nacheinander 2 Mol gleicher oder verschiedener aromatischer Diazoverbindungen, von denen mindestens
eine mindestens einmal die Gruppe
X - CH2 - CH2 - Y (1)
-X-CH- CH2 (2)
n-1
worin R ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen oder araliphatischen
Rest, X eine Sulfonyl- oder Carbonylgruppo, Y ein Halogenatom, den Rest einer mehrbasischen Säure oder eine Hydroxylgruppe
und η 1 oder 2 bedeuten, enthält, mit Azokomponenten der allgemeinen
Formel
O - Ar - N - CO - CH2 - CO - CH3
BAD ORIGINAL 009819/0656
worin Ar einen Benzol- oder Naphthalinrest, der mindestens
eine Sulfonsäuregruppe enthält, R^ ein Wasserstoffetom oder
einen Acylrest und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe
bedeuten, kuppelt, wobei man bei Verwendung von Azokomponenten, in denen R1 einen Acylrest bedeutet, das zweite
Mol der Dlazoverbindung erst nach der Abspaltung des Acylrestes
durch Verseifung einwirken läßt, und wobei man in den erhaltenen Disazofarbstoffen, die in den Gruppen der
Formel (1) eine Hydroxylgruppe enthalten, noch die alkoholische ^ Hydroxylgruppe durch Behandeln mit mehrbasischen Säuren, ihren
Monoamiden oder Monochloriden, verestert, und wenn man gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe, soweit sie metallkomplexbildende
Gruppen oder in solche überführbare Gruppen besitzen, mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
Die dabei erhaltenen Disazofarbstoffe, die Gruppen der Formel (1) enthalten, können durch BehandelnmLt wäßrigem Alkali
in Disazofarbstoffe mit Gruppen der Formel (2) übergeführt werden, wobei man jedoch diese Behandlung, wenn Y in der
Formel (1) eine Hydroxylgruppe ist, erst nach deren Veresterung vornimmt.
ψ Für die Herstellung der neuen Disazofarbstoffe kommen als
Diazokomponente!-! beispielsweise in Betracht:
1-Aminobenzol~4-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester,
1-Aminobenaol-4-vinylnulfon, i-Aminobenzol-3-ß-chlorätiiylfjuliOn,
1-Amino-2~hydroxyben2cl-5-3~hydroxyäthyl8ulfonschwefeloäure-
et?ter, 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-£-hydroxyäthylsulfon, 1-Amino-2-hydroxy-5-N-raethyläthionylaminobenzol,
1-Amino—4-Äcroylamino-
und
be*nzol-2-sulfonsäurs 1-Amino-3-ß-chlorpropxlonylaminobcnsGl.
be*nzol-2-sulfonsäurs 1-Amino-3-ß-chlorpropxlonylaminobcnsGl.
7Ur die Herstellung von solchen Disazofarbstoffen, die nur
eine Renktivgruppe tier oben angegebenen Formeln (1) und (2)
enthalten, k-'nnen auch beliebige andere aromatische Amine,
wie beispielsweise Amiriobenz:>1-, Anthranilsäure-, o-Aminophencl-,
Naphthylamine oder o-Aminonaphtolderivate verwendet werden.
BAD ORJOiNAL
009819/0656
λ 1 ? Kupplungskomponenten können beispielsweise dit folgenden
verbindungen verwendet werden!
i-Hydroxy-Y-acetoacetylamlnonaphthalln-i-eulfoneäure, 1-Hydroxy—
5-acetoacetylaminonaphthalin-i^ulfoneäure, i-Hydroxy-8-äettoa c e t ylaminonaphthaliii-3♦S-diaulfone&ur«, 1-Hydroxy-3-acetoacetylaaiinobenzol-4-sulfoneIure, i-Hydroxy-7-fccetoaeetyl-N-methylaminonaphthalin-3-ettf.fonsäure oder tt-lp-Toluolsulfonyloxy)-7-acetoacetylaminonaphthalia5-rBulfoneiure» '
Diaz©komponenten mit geringer Kupplungeenergie, wie beispielsweise ο-Aminophenol- oder o-Aminonaphthclderivats oder 2-Aminobenzoesäure können alt den Azokomponenten der oben angegebenen
Formel, in der R- ein Wasserstoffatom bedeutet, auoh nur einmal
gekuppelt werden, wenn san im schwach sauren Medium arbeitet.
Hierbei lassen eich Monoazofarbstoffe isolieren, die die ,
Diazokomponente an der Jlpttoacetylaiainogruppe (Enolseite) enthalten. Bei Verwendung von Diazokomponenten mit größerer
Kupplungsenergie, wit von Anilineulfonaäuren oder Nitranilinen,
gelingt die Herettllung der Monoauofarbetoffe nur dann, wenn'
man die naphtholisehe Hydroxylgruppe vorher durch Acylierung,
ζ. B. mit p-Toluolsuifoohiorid, schützt und nach der Kupplung
wieder^verseift. Durch weitere Kupplung mit einem anderen
diazotierten Amin gelingt ee dann, zweckmäßig in neutralem oder schwach alkalischem Medium, Disazofarbstoffe mit verschiedenen
Diazokomponenten herzustellen. .
Soweit die Farbstoffe metallisierbare Gruppen, wie beispielsweise zwei zu einer Azoterücke ο,ο1-ständige Hydroxygruppen,
ο,ο'-ständige Eydroxycarborygruppen oder in solche überführbare Gruppen enthalten, können diese in bekannter Weise in
MetallkompILexverbindungen übergeführt werden. Als metallabgebende Mittel können hierbei Verbindungen des Kupfers,
Nickels, Kobalts, Chroms oder Eisens verwendet werden. Durch Metallisierung der Monoazofarbstoffe, Weiterkupplung zu
Disazofarbstoffen und abermalige Behandlung mit einem anderen
009819/065B B..D C^iNAL /4
metallabgebenden Mittel können auch Disazofarbstoffe mit verschiedenen komplexgebundenen Metallen hergestellt werden.
Eine zweite, zu einer o-Hydroxyazogruppe ο'-ständige Hydroxy gruppe,
kann z. B. auch durch oxydative Kupferung eingeführt werden.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Fasermaterialien, wie z. B. von nativen
oder regenerierten Cellulosematerialien, von Wolle, Seide oder Polyamidfasern. Sie können in Gegenwart alkalisch
wirkender Mittel oder solcher Mittel, die in der Hitze Alkali abgeben, bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur
ψ auf dem Fasermaterial fixiert werden. Die verfahrensgemäß
erhältlichen Farbstoffe zeichnen sich durch hohe Farbstärke, gute bis sehr gute Licht- und Naßechtheiten und in vielen
Fällen durch ein gutes Ziehvermögen beim Färben nach dem Ausziehverfahren aus.
Gegenüber bekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution, wie
sie beispielsweise in den deutschen Patentschriften 870 883, 956 794 und 1 077 812 beschrieben sind, zeichnen sich die
neuen Farbstoffe durch wesentlich bessere Naßechtheiten aus.
Weiterhin sind in der französischen Patentschrift 1 336
Disazofarbstoffe aus diazotierten Aminophenolsulfonsäuren
™ und Acetoacetylamino-aryliden und in der US-Patentschrift 2,477,487 Disazofarbstoffe beschrieben, die durch Kupplung
von Anilinsulfonsäuren mit Acetoacetylamino-arylaminen, Diazotierung des Monoazofarbstoffes und Kupplung mit
Naphtholen erhalten werden. Gegenüber dem aus Beispiel 6 der französischen Patentschrift bekannten Chromkomplexfarbstoff
aus diazotierter 2-Amino-6-nitrophenol-4-sulfonsäure und l-Acetylaniino-7-hydroxynaphthol ist der in Beispiel 16
009818/QSSS
genannte Farbstoff durch eine höhere Farbstärke und damit hergestellten Baumwollfärbungen überlegen.
217 Gewichtsteile l-Amino-2-hydroxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon
werden unter Rühren bei Raumtemperatur in 570 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und mehrere
Stunden bis zur vollständigen Lösung verrührt. Darauf gießt man das Gemisch auf 1 500 Gewichtsteile Eis und diazotiert
bei 5° - 10° C mit einer Lösung von 70 Gewichtsteilen Natriumnitrit
in 110 Gewichtsteilen Wasser. Nach Zugabe von 1 000 Gewichtsteilen Wasser und 1 500 Ge^ichtsteilen
Eis neutralisiert man durch allmähliche Zugabe von insgesamt 1 000 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat. Man läßt
die Temperatur langsam ansteigen. Bei Erreichen von 20° C ist die Schaumbildung beendet. In dieses Diazotierungsgemisch
trägt man dann 170 Gewichtsteile des Natriumsalzes der l-Hydroxy-7-acetoacetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure
ein, bringt durch Zugabe von etwas
BAD ORiGiNAL
008818/0658
-β-
Natriumbicarbonat den p„-Wert des Gemisches auf 7f5 "bis
8,0, erwärmt auf 30° - 350C und verrührt mehrere Stunden,
bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von 20$iger Salzsäure wird das Gemisch nunmehr schwach sauer eingestellt,
worauf der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen und durch Absaugen isoliert wird.
Der als dunkelbraunes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe. Dessen Lösung färbt sich
bei Zugabe von Alkali rotviolett. Er besitzt als freie Säure die folgende Formel?
GO2-CH2-CH2-O-SO3H
HO N
H3C-C=C-GO-KH
OH
.N = N·
SO3H
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
180 Gewichtsteile des so erhaltenen etwa 5OC/Slgen Farbstoffes
werden in eine Lösung von 50 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 110 Gewiohtsteilen kristallisiertem Natriumacetat
in 2000' Gewichtsteile Wasser eingetragen und 1-2 Stunden auf 800C erwärm.t. Nach Abfiltrieren der Lösung wird
der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Sr stellt ein violettbraunes Pulver dar, das sich
in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und Cellulosefaser in Gegenwart alkalisch wirkender Kittel in rotbraunen Tönen waschurid
lichtecht färbt. Der Farbstoff enthält je Molekül 2 Atome
Kupfer.
Verwendet man bei der Metallisierung anstelle der angegebenen Menge Kupfersulfat 30 Gewiehtsteile kristallisiertes Kobaltsulfat
ι so erhält man einen als schwarzbraunes Pulver anfallenden
009819/0666
8AD OFtIOINAL
Farbstoff, der sich in V/aseer mit brauner Farbe löst. Drucke
oder Klotzfärbungen auf Baumwollgewebe ergeben ein kräftiges, neutrales Braun'von ausgezeichneten Naß- und Lichtechtheiten.
Auch auf Polyamidfaser erhält man wertvolle braune Färbungen und Drucke.
189 Gewichtsteile 1-Amino-2-hydroxybenzol-5~sulfonsäure werden
in 3 800 Gewichtsteile 7/asser und 300 Gewichtateile, konzentrierter
Salzsäure eingetragen, worauf man bei 5° - 1O0C mit
einer Lö3ung von 70 Gewichtsteilen ITatriumnitrit in 110 GevichtstellenV.'asser
diazotiert. Überschüssiges Natriumnitrit wird durch Zugabe von etwas Amidosulfonsäure zerstört. In das
so erhaltene Gemisch trägt man 345 Gewichtsteile dea Natriumsalzes
der i-Hydroxy-S-aottoacetylaislno-naphthalin-J-sulfonsäure
ein, bringt -den p„-Wert der Mischung durch Zugabe von
Natrium!-.'.Karbonat auf «twa 4,5 , fügt darauf 50 Gewichtsteile
kristallisiertes Natriumaeetr* :?n nn-ä T-arriüir·'; 1^i Raumtemperatur,
bis die Kupplung beendet ist» .:<6i' abgeschiedene gelbe Monoazofarb3toff
der Formel
wird abgesaugt und anschließend unter Rühren in 2000 Gewichtsteile Vasser eingetragen. Hierauf gibt man 310 Gewichtsteile
des inneren Sulfits des 1~Diazo-2-hydroxybenBol-5-ß--hydroxyäthyl
Bu]fonschwefelsäureesters hinzu, stellt durch Zugabe von
!Tatritmbicarbonat auf einen p^-Vert von 7»5 - 8,0 ein, erwärmt
auf 35° - 40°" und verrührt mehrere Stunden, bis die Kupplung
0098 19/06 56 ^ J_/7
BAD ORIGINAL
beendet ist. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der Farbstoff abgeschieden und anschließend abgesaugt. Er stellt ein dunkelbraunes
Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst. Er besitzt die Formeli
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
Der aus diesem Farbstoff gemäß den Angaben in Beispiel 1 hergestellte
Kupferkomplexfarbstoff enthält je Molekül 2 Atome Kupfer. Er stellt ein rotbraunes Pulver dar und löst sich in V/asser
mit rotbrauner Farbe. In Gegenwart von Alkali erhält man aus
langer Flotte auf Cellulosefasern kräftige rotbraune Färbungen von guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.
entsprechend hergestellte Kobaltkomplexfarbetoff enthält
nur 1 Atom Kobalt je Molekül und ergibt im Druck und bei
der Klotzfärbung ein waeöh- und lichtechtes neutrales Braun.
Beispiel 3 . ·
345 Gewichtsteile des Natriumealaes der i-Hydroxy-7-acetoaod;ylamino-naphthalin-3-ßulfonaäure
werden in 2 500 Gewichtsteilen 'Vasser gelöst. Unter Rühren trägt man sodann 308 Gev/icht3teile
des inneren Sulfats des i-Diazo-2-hydroxybenzol-5-^-hydroxyäthyl8ulfonaehwefelsäuree3ter
ein, tropft 2O',Sige T'atriumacetatlösung hinzu» bis das Gemisch einen p„-Wert von
3,0 erreicht hat, fügt 500 Gewichtsteile Kaliumchlorid au und verrührt bei etwa 300C, bis die Kupplung beendet ist. Aus der
Lösung scheidet eich der Monoazofarbstoff der Formel
/e
H,C-C=C-CO-NH
allmählich als gelber Niederschlag ab* Er wird durch Absaugen
isoliert.
25 Gewichtsteile 1-Amino-2-methoxy-4-nitroben2ol-5-sulfon8äure
werden in 250 Gewichtsteilen Wasser und 25 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure bei 5° - 1P?C. durch Zutropfen von
liitrit 17,5 Gewichteteilen 40#iger NatduimLöeung diazotiert. Dieses
Gemisch läßt man zu einer Lösung von 63 Gewichtsteilen des
oben beschriebenen Monoazofarbstoffes in 250 Gewichtsteile Wasser und 75 Gewichtsteile wasserfreiem Natriuraacetat \
laufen. Man verrührt bei Raumtemperatur bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von Kaliumchlorid wird der entstandene Disazofarbstoff
der Formel
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
CH,
H3C-C=C-CO-NH
abgeschieden. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dart das sich
in v/asser mit roter Farbe löst, ·
BAD ORiGiWAL /9
003819/0656
170 Gewiohteteil· dee erhaltenen etwa 50#igen Farbstoffes
werden in eine Lösung von 25 Gewichtsteilen krietallisiertem
KupfersuÄtt und 55 Gewichteteilen kristallisier-rtem Natrium-
aoetat.In 1000 Gewichteteile Wasser eingetragen und 2 Stunden
auf 8O0C. erwärmt. Der Farbstoff wird danach mit Kaliumchlorid
gefällt und abgesaugt. Er enthält je Molekül 1 Atom Kupfer und
stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit
rotbrauner Farbe löst. Auf Bauawoll- oder Polyamidgewebe erhält
man in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel braune Drucke von guter Naß- und Lichtechtheit.
* Beispiel 4
159 Gewichteteile 1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-3,6-disulfon-
säure werden in 1300 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren durch
Zugabe το» wasserfreiem Natriumcarbonat neutralisiert, wobei
.. vollständige Lösung eintritt. Bei Raumtemperatur tropft man sodann langsam insgesamt 45 Gewichtsteile Diketen ein und rührt
einige Zeit nach» bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar
iot.
183 Gewichteteile 1-A$inobenzol-4-vinylsulfon werden in 1000
Gewichteteilen Wasser und 500 Volumenteilen 5n-Salzsäure bei 5° - 100C durch Zutropfen von 175 Gewichtsteilen 40$iger Natrium-
nitritlösung diazotiert. Bas Diazotierungsgemisch gibt man
au der wie oben beschrieben hergestellten Lösung von 1-Hydroxy-
8-acetoaottylamino-naphthalin-3,6-disulfon8äure. Unter Rühren
■ trägt man langsam Natriumbicarbonat ein, bis ein p^-Wert von
6,5 bis 7«0 erreicht ist. Man verrührt bis die Kupplung beendet
ist. Der entstandene Disazofarbetoff wird mit Kaliumchlorid
auegesalzen und abgesaugt. Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar, löst eioh in Wasser mit roter Farbe und hat die folgende
Formel
009810/0858
bad
SO2-CH=CH2
H3C-C=C-CO-:
HO3S SO5H
Auf Cellulose- oder Polyamidfaser sowie auf Wolle erhält
man in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dunkelrote Färbungen oder Drucke von sehr guten Sfaßechtheiten und mittlerer Lichtechtheit.
217 Gewichtsteile 1-Amino-2-hydrox/benzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon
werden wie in Beispiel 1 beschrieben in den Schwefelsäureester übergeführt und diazotiert. Zu dem
gestellten Diazotierungsgemisch fügt man eine wie in Beispiel 4
beschrieben hergestellte Lösung von i-Hydroxy-e-acetoacetylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure.
Der p^-Wert des Gemisches wird durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf 7»5 bis' 8,0 eingestellt
und dabei gehalten. Man erwärmt auf 30° - 350C und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird
durch Ansäuern mit Salzsäure und. Zugabe von Kaliumchlorid auegefällt und isoliert. Er stellt ein dunkles Pulver dar und
löst sich in Wasser mit gelbroter Farbe, Bei Zugabe von Alkali schlägt die Farbe der Lösung nach Rotviolett, um.
Der Farbstoff besitzt die Formel
' BAD OF
Q09819/C6S6
/11
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
HO N I I H,C-C=C-CO-NH OH
HO,S ^ SO,H
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
170 Gewichtsteile des etwa 60$igen Farbstoffes werden in
750 Gewichtsteilen V/asser mit 26 Gewichtsteilen Chromtriacetat 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemiach
im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der als schwarzes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit graugrüner Farbe.
Beim Druck auf Baumwoll- oder Zellwollgewebe erhält man ein kräftiges Oliv von sehr guten Naß^echtheiten und sehr guter
Lichtechtheit.
170 Gewichtsteile des Natriumsalzes der i-Hydroxy-7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
werden in 2000 Gewichts-
W teilen Wasser gelöst, worauf unter Rühren 230 Gewichtsteile
von
des Diazoxyds^i*Amino~2-hydroxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon zugefügt werden. Durch Zutropfen von Natronlauge von 380Be bringt -man den ρττ-Wert des Gemisches auf 12,0 und verrührt bei Raumtemperatur mehrere Stunden bis die Kupplung beendet ist. Darauf wird das Gemisch durch Zutropfen von 20?Siger Salzsäure schwach kongosauer eingestellt und verrührt, bis es dünnflüssig geworden ist. Man saugt ab, wäscht mit etwas verdünnter Salzsäure nach und trocknet. Der Farbstoff ist in dieser Form In Wasser nur wenig löslich, auf Zus'atz von Alkali löst er sich mit rotbrauner Farbea Er hat die Formel:
des Diazoxyds^i*Amino~2-hydroxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon zugefügt werden. Durch Zutropfen von Natronlauge von 380Be bringt -man den ρττ-Wert des Gemisches auf 12,0 und verrührt bei Raumtemperatur mehrere Stunden bis die Kupplung beendet ist. Darauf wird das Gemisch durch Zutropfen von 20?Siger Salzsäure schwach kongosauer eingestellt und verrührt, bis es dünnflüssig geworden ist. Man saugt ab, wäscht mit etwas verdünnter Salzsäure nach und trocknet. Der Farbstoff ist in dieser Form In Wasser nur wenig löslich, auf Zus'atz von Alkali löst er sich mit rotbrauner Farbea Er hat die Formel:
Bad
009819/0886 ·
— ^er —
SO2-CH2-CH2-OH
HO
I
H,C-O=C-OO-NH
I
H,C-O=C-OO-NH
SO2-CH2-CH2-OH '
200 Gewichtsteile dieses Farbstoffes werden unter Rühren langsam
in 1000 Gewichtsteile konzentrierterSchwefelsäure eingetragen.
Man verrührt mehrere Stunden bei 25° - 3O0C, bis vollständige
Lösung eingetreten ist. Hierauf gießt man das Gemisch unter
Rühren auf 3000 Gewichtsteile Eis und salzt den Farbstoff durch Zugabe von 800 Gewichtsteilen Natriumchlorid aus. Nach dem
Absaugen wird der noch stark saure Filterkuchen nochmals mit gesättigter Natriumchloridlösung aufgeschlämmt, durch vorsichtiges
Zugeben von Natriumbicarbonat auf den Neutralpunkt eingestellt und abermals abgesaugt.
Der als dunkelbraunes Pulver anfallende Farbstoff ist mit dem in Beispiel 1 beschriebenen identisch und kann wie dieser, in
retallkomplexverbindungen übergeführt werden.
345 Gewichtateile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-7-aceto~
acetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure werden in 4000 Gewichtateilen
V.'aq.ser gelöst, worauf 30 Gewichtsteile Eisessig zugefügt
werden. Hierauf· trägt man unter Rühren 228 Gewichtsteile des
Diaaoxyds aus 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon
ein und verrührt mehrere Stunden bei Raumtemperatur, bis die
Kupplung beendet ist. Der als gelber Niederschlag ausgefallene Monoazofarbstoff wird abgesaugt, mit Seiger Natriumchloridlösung
nachgewaschen und getrocknet. Er besitzt die folgende Formel
009819/0656
™,:^13
SO2-CH2-CH2-OH
H3C-C=C-CO-ITH
SO7H
80 Gewichtsteile des etwa 70#igen Farbstoffes werden in 300
Gewichtsteile wasserfreies Pyridin eingetragen und nach Zugabe von 5 Gev;ichtsteilen Harnstoff auf 850C angewärmt. Bei dieser
Temperatur trägt man nach und nach 35 Gewichtsteile Amidosulfonsäure
ein und erwärmt anschließend etwa 1 Stunde auf 100° - 1050C. Nach dem Abkühlen gießt man das Gemisch in
2500 Wasser, stellt durch Zugabe von 20$iger Salzsäure schwach kongo3auer ein, vervollständigt die Abscheidung des Farbstoffes
durch Eintragen von 200 Gewichtsteilen natriumchlorid und saugt ab.
Per als gelbes Pulver anfallende Schwefelsäureester des Monoazofarbetoffea
ist mit dem in Beispiel 3 beschriebenen Monoazofarbstoff
identisch. Durch weitere Kupplung mit beliebigen diazotierten aromatischen Aminen werden daraus gemäß den Angaben
in Beispiel 3 Disazofarbstoffe erhalten.
Die Veresterung in Pyridin kann in gleicher Weine auch mit Hilfe
von Chlorsulfonsäure bei'30° bis 4O0C durchgeführt werden.
100* G-ev/ichtotöilo «lot. in Beispiel 3 beschriebenen etwa 60>oigen
Monoazofarbstoffe«:·, v/erden in eine Lösung von 25 Gewichtsteilen
kristallisiertem Kupfer^uIfat und 55 Gewichtsteilen kristallisiertem
Ilatriumacetat in 800 Gewichtsteile Wassor eingetragen
und 1 Stunde bei 800C verrührt. Nach dem Abkühlen wird der
gebildete Kupferkomplexfarbstaff mit Kaliumchlorid ausgosalzen,
Q09819/Q6S6
abgesaugt und mit gesättigter Kaliumchloridlöaung gewaschen.
Die'feuchte Farbstoffpaste wird hierauf in 500 Gewichtsteile
Wasser eingetragen. Man fügt 31 Gewichtsteile des inneren Sulfats des 1-Amino-2-hydroxybenzol--5-ß-hydroxyäthylsulfon~
sehwefelsäureesters hinzu, stellt den p^-V/ert des Gemisches
durch Zugabe von etwas ilatriumbicarbonat auf 7,5 bis 8,0 ein und verrührt bei 35°C, bis die Kupplung beendet ist. Der mit
Kaliumchlorid gefällte und isolierte Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, löst sich in V/asser mit rotbrauner
Farbe und hat die Formel
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
0-SO3H
100 Gewichtsteile dieses, etwa 5O5£igen Farbstoffes werden in g
500 GewichtsteäLe Wasser mit .10 Gewichtsteilen Kobaltacetat 1 Stunde
bei 8O0C verrührt. Nach dem Abkühlen fällt man den Farbstoff
mit Kaliumchlorid aus und saugt ab. Der als dunkelbraunes
Fulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe und ergibt auf Baumwoll- oder Zellwollgewebe kräftige
braune Drucke oder Färbungen von sehr guten Naß- und Lichtechtheiten. Der Farbstoff enthält auf 2 Moleküle 2 Atome
Kupfer und 1 Atom Kobalt.
320 Gpv/ichtsteile 1-Hydroxy-»7~aoetoacetylamino-naphthalin-«3-sulfonsäure
werden in 3000 Gewichtsteilen »asser gelöst. Unter
0098! 8/0666 BADOTiQ,NAVi5
Rühren trägt man 644- Gewichtsteile des inneren Sulfats des
i-Diazo^-methoxybenzol-S-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureesters
ein, stellt den p„-Wert der Mischung mit Natriumbicarbonat auf
6,5 bis 7,0 ein und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Der mit Kaliumchlorid gefällte Farbstoff stellt ein rotes
Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Auf Cellulosefasemsowie auf Wolle erhält man in Gegenwart alkalisch
wirkender Mittel scharlachfarbene Färbungen von guten Naßechtheiten. Der Farbstoff besitzt die Formel:
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
H7C-C=C-CO-NH
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
160 Gewichtsteile des etwa 60^igen Farbstoffes werden in
1000 Gewichtsteilen Wasser mit 60 Gewichtsteilen kristallisiertem KupfersuüSit, 70 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat
und 30 Gewichtsteilen Eisessig etwa 20 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der Farbstoff mit
Kaliumchlorid ausgesalzen und abgesaugt. Der erhaltene Farbstoff enthält je Molekül 2 Atome Kupfer und besitzt die gleichen
Eigenschaften und die gleiche Zusammensetzung wie der im Beispiel 1 beschriebene Kupferkomplexfarbstoff.
189 Gewichtsteile 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure werden
in 7>R00 ftewichtsteilen Wasser und 300 Gewichtsteilen konzentrierter
Salzsänre eingetragen und bei 5° - 100O mit 175 Gewichtsteilen
40riiper Natriumnitritlösung diazotiert. In dieses Gemisch
009819/0656
trägt man 345 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy«
7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure ein, bringt den
.Pjj-Wert durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf 4»5» fügt
50 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat eu und verrührt
bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Der gelbe Monoazofarbstoff scheidet sich hierbei aus. Man fügt nun
295 Gewichtsteile des inneren Sulfats des i-Diazobenzol-4-ß-hydroxyäthylBulfonschwefelsäureesters
hinzu, stellt durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf einen p^-Wert von 6,0 bis 6,5
ein und verrührt bei Raumtemperatur, bis die zweite Kupplung beendet ist. Hierauf stellt man mit Salzsäure schwach sauer
ein, fällt den Disazofarbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid
aus und saugt ab. Der als rotbraunes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe und färbt
Baumwolle orangebraun. Er hat die folgende Zusammensetzung:
SO3H
H5C-C=C-CO-NH
N = N
ΰΟ,Η
135 Gewiohtsteile dieses, etwa 60'iigen Farbstoffes werden
in eine Lösung von 56 Gewichtateilen kristallisiertem Kupferaulfat
und 60 Gewichteteilen krietallidertem Natriumacetat
in 1000 CewlcLtsteilen V/aaaer eingetragen. Durch Zugabe von
etwas wasserfreiem Natriumcarbonat stellt man den Όττ-V/ert
der Mischung auf 5,5 bis 6,0 ein. In diese Lösung tropft man
bei 15' - 20 C innerhalb von etwa 2 Stunden insgesamt 50
Gewichtateilö 15^igea Waouorotoffperoxyd ein und rührt einige
Zeit bei- Raumtemperatur nach. Der durch Fällen mit Kaliumchlorid
00 9819/065 6
BAD
abgeschiedene und isolierte Farbstoff stellt ein braunes
Pulver dar, das sich in '"asser mit rotbrauner Farbe löst,
Er besitzt die folgende Formel:
Auf Baumwolle oder Zellwolle erhält man in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rotbraune Färbungen und Drucke von guten
Naß- und Lichtechtheiten.
1-(p-Toluolsulfonyl-oxy)-7-520
Gewichtsteile des Natriumealzes der
acetoacetylammo-naphthalin-3-sulfonsäure werden in 2500
Gewichtsteilen Wasser suspendiert. Unter Rühren trägt man 230 Gewichtsteile des inneren Sulfats der i-Diazo-2-nitrcbenzol-4-eulfonsäure
ein, fügt 100 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacetat zu und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Aus der
intensiv gelben Lösung fällt der Monoazofarbstoff durch Zugabe von wenig Natriumchlorid in zitronengelben Flocken aus. Durch
Absaugen befreit man den Farbstoff von ITberfrchüssigem Diazoniumsalz,
löst den feuchten Filterkuchen in |0(k>
Gewichtsteilen Wasser, setzt 1000 Volumenteile Natronlauge von 380Ee zu und
erwärmt kurze Zeit auf 900C. Nach dem Abkühlen neutralisiert
man mit konzentrierter Salzsäure, gibt unter Rühren 310 Gewichteteile
des inneren Sulfats des 1-Diazo-2-hydroxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfonachwefel8äureester8
hinzu, stellt den des Gemisches durch Zugabe von etwas Natriumbicarbonat
009819/0656
BAD
/18
auf 7,5 bis 8,0 ein und verrührt bei 30° - 350C, bis die
Kupplung beendet ist.
Der entstandene Disazofarbstoff wird mit Kaliumchlorid gefällt
und abgesaugt. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das
sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst. Der Farbstoff besitzt die Formel
O2-CH2-CH2-O-SO3H
170 Gewichtsteile des etwa 50?£igen Farbstoffes werden in eine
Lösung von 25 G^ewichtsteilen kristallisiertem Kupfereulfat und
55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 1000 Gewichtsteilen Wasser eingetragen und etwa 1 Stunde auf
BO0C erwärmt. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid gefällt
und abgesaugt. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, daö ä
sich in Vasser mit rotbrauner Farbe löst. Auf Cellulosefaser
erhält man bordofarbene Färbungen und Drucke von guten Kaß-
und Lichtechtheiten.
Peirmiel 12
?12 Oev/ichtsteile 1-Amino-2-hydroxy-5-(N-äthionyl-N-methylamine!
-benzol werden in 2000 Gewichtsteilen vYasser und 250
"■(■.■■.•Λ chtfiteilen konzentrierter Calzsäure durch Zutropfen einer Lösung
von l'j a;.iv/ich1:ateilen T-Tatriumnitrit in 110 Gewichtsteil^n '''Vasser
bei 5( - 10 C diaaotiert. Überf3chüssige3 Hatriuranitrit wird
'lurch "u£äbe von otwr.a Harnstoff zerstört. In dieses Gemisch
0 0 9 819/0656 ßAD
ZO
trägt man dann 170 GMfieht.atell· dee Natriumsalaes der 1-Hydroxy-7-acetoaGetyl·mi»o«i|Ulphth»liIl-·3-·β^ιlfonβä^ιrβ ein, bringt den
PH-Wert dar Löeung durch Zugabe von Natriumbic*rbonat auf
7»5 und verrührt mehrere Stunden bei Raumtemperatur, bis die
Kupplung beendet iet. Der durch Zugabe von Kaliumchlorid gefällte und isoliert· farbstoff «teilt ein dunkelbraunes Pulver dar,
das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und als freie Säure die folgende Formel besititt
H^C-C-C-CO-NH
ι C C. C. J
OH,
Der aus diesem Farbstoff in der in Beispiel 1 beschriebenen
Weise hergestellte Kupferlcomplexfarbstoff enthält Je Molekül
2 Atome Kupfer. Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich in
',"asoer mit rotbrauner Farbe löst, und ergibt auf Baumwolle
oder Zellwolle in Gegenwart-alkalisch wirkender Mittel rotbraune
Färbungen und Drucke von sehr guter Wasch- und Lichteohtheit.
"'r entsprechende Kobaltkomplexfarbstoff enthält je Molekül
..u1 1 Atom Kobalt. Mit diesem Farbstoff erhält man neutrale
b.i luno«. Drucke.
"•-:i- riiel 13
vichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-5-aceto-
^nino-naphthalin-3-sulfonsäure werden in 1700 Gewichtsteilen
009819/06 56
BAD ORfQlIMAL
'20
- aö -
Wasser, gelöst. Unter Rühren trägt man 295 Gewichteteile des
inneren Sulfonate der 4-(ß-Chlorpropionylamino)-1-diazobenzol-2-sulfonsäure
ein, stellt den pH-Wert dee Gemisches durch
Zugabe von etwas Natriumbicarbonat auf den Neutralpunkt ein
und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Der in kristalliner Form abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, Er stellt ein
dunkelrotes Pulver dar und hat die folgende Formel:
H-CO-CH2-GH2-Cl
HO, S
OH
HO N
H-C-C=C-CO-NH
NH-CO-CH, I ' CH, I ' Cl
Der Farbstoff löst sich in Wasser mit gelbroter Farbe und
liefert auf Cellulosegewebe rote Drucke und Klotzfärbungen von sehr guten Naßechtheiten.
Beispiel 14 ·
63 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 erhältlichen Monoazofarbstoffes
werden in 600 Gewichtsteilen Wasser eingetragen,
worauf unter Rühren 26 Gewichtsteile des inneren Sulfonate der
5-Acroylamino-1-diazöbenzol-2-siifonsäure zugegeben werden.
Durch Zugeben von etwas Ilatriumbicarbonat wird der p^-Y/ert
des Gemisches bei 7,0 bis 7,5 gehalten» Es wird mehrere Stunden verrührt, bis die Kupplung beendet ist.
Der mit Kaliumchlorid gefällte Farbstoff wird abgesaugt. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser
mit gelbbrauner Farbe Iö3t. Der Farbstoff besitzt die Formel:
BAD
009819/0656
/21
HH-CO-CH=CH2
177 Gewichtsteile des etwa 50#igen Farbstoffes werden in eine
Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisierten Kupfersulfat und 55 Gewiohtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 1500 Gewichtsteilen Wasser eingetragen und 1 - 2 Stunden auf 800C erwärmt.
Nach dem Abkühlen wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in
Wasser mit gelbbrauner Farbe löst. Der Farbstoff enthält je Molekül 1 Atom Kupfer. Auf Baumwolle sowie auf Polyamidfaser erhält man klare Brauntöne von guter Wasch- und Lichtechtheit.
170 Gewichtsteile des nach Beispiel 5 hergestellten metallfreien Farbstoffes mit etwa 60 # Reingehalt werden in 900 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Innerhalb von etwa 1 Stunde tropft man bei
Raumtemperatur unter Rühren 60 Gewichtsteile Natronlauge von 380Be ein und rührt einige Zeit nach. Sodann neutralisiert man
das Gemisch durch Zutropfen von 20#iger Salzsäure, salt den 'gebildeten Vinylsulfonfarbstoff durch Zugabe von 100 Gewichteteilen
Natriumchlorid aus und isoliert ihn durbh Absaugen. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, und zeigt in Wasser die gleiche
Lösungsfarbe wie der Ausgangsfarbstoff, ist jedoch schwerer löslich als dieser. Der Farbstoff besitzt die folgende Formel
009819/0656 bad mic.: ^
SO2-GH=CH2
H5C-C=C-CO-NH OH
HO3S
N = N
SO3H
SO2-CH=CH2
135 Gewichtsteile dieses etwa 60#igen Farbstoffes werden in· 750
Gewichtsteilen Wasser mit 15 Gewichtsteilen Ko"baltacetat etwa
1 Stunde auf 8O0C erwärmt. Nach dem Abkühlen fügt aan 250 Gewichtsteile
Natriumchlorid hinzu. Hierbei scheidet sich ein Farbstoff aus, der auf 2 Moleküle nur 1 Atom Kobalt enthält. Der als
schwarzbraunes Pulver anfallende Farbstoff löst s4h in Wasser mit
dunkelrotbrauner Farbe. Beim Druck auf Baumwoll- oder Zellwollgewebe
erhält man ein kräftiges Dunkelbraun von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit..
189 Gewichtsteile 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure werden wie in Beispiel 2 beschrieben diazotiert. In das so erhaltene
Gemisch trägt man 345 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-7-acetoacetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure
ein, bringt den p„-Wert des Gemisches durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf 4,0,
fügt darauf 100 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zu und verrührt mehrere Stunden bis die Kupplung beendet ist*
Der gebildete gelbe Monoazofarbstoff scheidet sich hierbei zum Teil aus. Hierauf gibt man 230 Gewichtsteile des Diazoxyds von
1-Amho-2-hydroxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon hinzu, bringt den
Pjj-Wert der Mischung durch Zugabe von wasserfreiem Natriumcarbonat
auf 9,0 bis 9,5 und verrührt mehrere Stunden bei Raumtemperatur bis die 2. Kupplung beendet ist. Danach stellt man
BAD
009819/065$
das Gemisch durch Zutropfen von 20#iger Salzsäure schwach
sauer ein und vervollständigt die Abscheidung des Disazofarbstoffes
durch Zugabe von Natriumchlorid. Der als dunkelrotes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit
roter Farbe, die Lösung färbt sich auf Zusatz von Alkali dunkelrot mit graugrünem Dichroismus. Der Farbstoff besitzt die
folgende Formel
H,C-C=C-GO-HH
SO2-CH2-CH2-OH
125 Gewichtsteile dieses etwa 60#igen Farbstoffes werden unter
Rühren langsam in 625 Gewiohtsteilen konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und mehrere Stunden bei Raumtemperatur verrührt,
bis die vollständige Lösung eingetreten ist. Hierauf gießt man das Gemisch unter Rühren auf 1900 Gewichtsteile Eis,
salzt den veresterten Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, saugt ihn ab und wäscht mit gesättigter Natriumchloridlösung
nach. Der feuchte Filterkuchen wird sodann in 1000 Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit etwas Natronlauge neutralisiert
Innerhalb von etwa 1/2 Stunde tropft man bei Raumtemperatur 50 Gewichtsteile 36#ige Kalilauge ein und rührt einige Zeit nach.
Sodann stellt man das Gemisch durch Zutropfen von 20#iger Salzsäure schwach sauer ein, und bringt den Farbstoff durch
Zusatz von Natriumchlorid zur Abscheidung. Der isolierte Farbstoff
stellt ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit gleicher Farbe wie der Ausgangsfarbstoff löst. Er besitzt
die folgende Formel
009819/0656
- 34 -
SO2-CH=CH2
120 Gewichtsteile des etwa 60#igen Farbstoffes werden in
gleicher Weise wie in Beispiel 15 beschrieben in den Kobaltkomplex übergeführt, wobei sich ein Farbstoff abscheidet,
der auf 2 Farbstoffmoleküle 1 Atom Kobalt enthält. Er stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, löst sich in Wasser mit brauner
Farbe und ergibt auf Baumwoll- oder Zelletoffgewebe
beim Druck oder als Klotzfärbung ein neutrales Braun von sehr guter licht- und Waschechtheit.
Der entsprechende Chromkomplexfarbstoff mit 1 Atom Chrom pro Farbstoffmolekül ergibt ein Schwarzbraun von ebenfalls sehr
guten Echtheitseigenschaften.
In ähnlicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben
können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben ebenfalls Färbungen und Drucke von
guten Echtheitseigenschaften.
009819/0656
BAD ORIGINAL
•ν* O
Oi
-Jnolseite
II. Naphtolselte
1 -Aiiiino-2-hydroxybenJBQl-
5-ß-hydroxy**äthylsulfonschwefelsäureester
1-Ajainö-2-hydroxy benzol
5-e-byäroxyätiiyleulfonhflät
i-Eydraxy-T-aceto-· Cr
. ac*tylaminonaphtlialln-3-if
1-Amino-2-hydroxybenxol-5-eulfoiiaäuxe
1-Amino-2-hydroxy-3-chlorbenaol-5-sulfonsäure
«
1-Amino-2-hydroxybensol«
5-eulfonsäure
1-Amino-2-hydroxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
1-Aminobensol-4-ß-hydroxyäthylaulfonecnwefeleäureeater
.
1-Aminobenzol-3-ß-chloräthylsulfon
1-Aminobenzol-4-sulfonsäure
1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonaäure
η
tt
tt
Cu
Schwerzbraim
Hi Rotbraun'.-·.
C« Rotbraun
Co neutral·« Braua
klares fiotbraun
Co Gelbbraun
Cu Rotbraun
Cu Rotbraun
Co Braun
Cu Rotbraun
'iazokoimoonenten
I. "nclseite
II. Nanhtolseite 15.U4Ö2
Metall Farbton
1 -Amir. o-?-hydroxy bens ol ·
5-3-"hydrrxyE:+hylsulfonschvef
«Insäureester
t-Ar.ir.n-^-hyiroxy'bsr.zol
4-.?-hy5r.->xyäthyIsuf
s chwe f e1ο äure cste r
| O | ti |
| O | |
| (O | I! |
| OO | |
| <o | 1-Ar ino-2-hydr oxy "benzol |
| •v» | 5-sul f^u.iä^re |
| O | |
| O) | ti |
| «71 | |
| CD |
1-Aminobenzol-4-2-hydroxyäthylsulfonschwefeldäureester
5-I?-hy* r i- xyätliyl sulf on
schwefölsäureester
1 -Amin".-2-hydroxyben2ol-5-sulfonsäure
-1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure
1 -Amino-Z-hydroxybenssol-4-ü-hydroxyäth.ylaulf
onschwefelsäureester
1-Hydroxy-7-acetoacetylamino— naphthalin-3-sulfonsäure
Co -neutrales Braun
1 -Aminobenzol-4-ß-h(ydroxyäthyl-—sulf
onschwef elsaureeeter
1-Aminobenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure
1-Aminobenzol-2-carbon- 1-Aminobenzol-2-carbonsäuro^ß-iiydroxyäthylsäure-aÄ-hydroxyäthylsulfontsohwef
elsäureester sulf ons chv/ef elsäureester
| Cu | Rotbraun |
| Cu | Rotbraun |
| Co | neutrales Braun |
| Cr | Schwarzbraun * |
| Cu | violettstiehiges Braun |
| Go | Graubraun |
| Gr | Schwarzbraun |
| - ,. | Scharlach |
| Cu | Rotbraun |
| Co | Gelbbraun |
| Cr | neutrales Braun |
| Gu | Rotbraun |
Diazokomponente»!
I. ώ'ΐ'-lfeite II
Bäure-5--S-hydroxyäthylsulf
onschwefelsäureestör
1 -AHiino--2-nitroben2ol~
1-Aminobenzol-2-carbon-
Il
*». ·: :v.';1^Eyaro3cy~7-acetö»
1-
liyyy fölsäureester
1 -ABlino-2--hydroxybena5ol-
^-ß-h^äroxyäiaiylsulfon-.
βchwefeleÄureeeter
η η
1 -Aminc^-hydroxybenzol-S-sulf
onsäure
1-Hydroxy-6-acetoacetylaminonaphthalin-3-aulfonsäure
Ga
Co
Co Cr
Cu Co
1544
Rotbraun Boräo
Korinth
Rotbraun
Rotbraun Braun
Bordo
rotstichiges Brau
1-Hydroxy-5-acetoac
etylaminonaphtha
lin-3-sulfonsaure .
■- Cu
Go
Rotbraun neutrales Braun
CD
D
O
D
O
Diazole Deponenten
I. Zr.olseite
II. ffaphtolseite
-Ainino-2~hydroxybenzol-5- 1 -Arainobenzol-4-:.:~
sulfcnaäure hydroxväthylsulfon-
schwefelsäureester
1 -
i-Aminobensci-3-C-
hydroxyäthylsulfonschwe-
felsäureester
benzol
1-A!nino-2-hydrcxyf=-5-ß-
hydroxyäthylsulfoii-
schwefelsäureester
hydroxyäthylsulfonphosphorsäureester
1 -Aminobenzol-3-ßhydroxyarylsulfone
chwefelsäureester
-benzol
1 -Amino-2-hydroxy<=5-ß~
hydroxyäthylsulfonschwe" feisäureester
| Azükomp_onente | Metall | Co | 1544482 Farbton |
| 1~Hydroxy~5~aoeto- Cu acetylaminonaphthalin- 3~sulfonsäure |
Co | gelbstichiges Braun |
|
| Braun | |||
| η | to- Cu | Braun | |
| Il | Scharlach > |
||
| 1-Hvdroxy-7-(ace | Rotbraun * |
acetyl-lT-»ethylamino) ■
naphthalin-3-sulfon·=
säure
-Hydroxj-7-.ace t o
acetylamiaoi».aphthaliB-3,6-dl
acetylamiaoi».aphthaliB-3,6-dl
l?ä
Cr
Jn
Il
Il
Il
Il
11
Il
I!
Il
I!
'» Go
" Cr
i-Hydroxy-8-aceto- Cu aoetylamino-naphthrlin·™
5-sulfonsäure
rotsticiiiges Dunkelbraun
blaustichiges
Braun
Rotbraun
neutrales Braun
Sraubraun
violettstichlges
Dunkelbraun
violettstichiges Braun
cd υη ©>
Diazokomponente^ I. L'nclseite ' II. Naphtolseite
Benzol : ' "" "~~ ~" I
-uV'=,R„,t>
,
hydrcxyäthylsulfonschsvefel säure ester
hydroxyäthylsulfon
schwefelsäureester
1-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure
benzol—
1-Amino-2-hydroxy-3~nitrö^" 1-Amino-2-hydroxy~3-nitro
5-B-hydroxyäthylsulfonschwe- benzoL-5-ß-iiydroxyäthylfelsäureester
' sulfonschwefelsäureester
1 -Aminol3enzol~3-ß-hydroxy-
äthylauLfonphosphorsäure-
ester
1 -Aaiinobenzol-3-ß-chlor-
äthylsulfon
1-Anino-2,5-dimethoxybenzol-4-vinylsulfon
| Metall | ■^i ο l®t/i:,st ichiges Braun |
|
| acetjlamino- naphthalin-3,6~ disulfonsäure |
3 chv/ar ζ braun | |
| Co | Rubin | |
| « | Ni | Bordo |
| Il | Mn | gelbstichiges Braun |
| It | Fe | violettstichiges Braun |
| ti | Cu | Korinth *° O |
| Il | Co | Grau « |
| H | Cr | Korinth |
| ro- " | Cu | |
hydrcxyäthylsulfonphosphorsäureester
1-Aminobenzcl-3-ß-chlcräthylsulfon
1 -Asiino-2,5-dimethoxybenzol-4-vinylsulfon
violettetichiges Gra
Scharlach
Scharlach
Rubin
cn
-F--OO
- ·-■ okoreροηο ·ιt <■--■
1-Hydroxy-B-aceto- ί
a oe ty !amino -naplathalia-315-öllßulf
onsäure
Co
Ihuikelbraun
σ σ <ο
O CD ίΠ CD
1-Amiao-S-hydroxybenÄol-5-aulfonaäure
"benzol
äthionyl) -
hydroxyäthylsulfonschwefelsäureesxer
» -Amino-4-(lT-me thyl~N-ßchloräthylaulfonyl)-aminotenzol
■•■•?iyX«S>*
. anaol
-4^(1-aethyl-H
vinylstilf onyl) -ßminobenzol
1 -Amino«->4-acroyIaiaino
Tsenzol 1-Hydroxy-3-acetoacetylaminuteneol-
Cr Cu
Co
y
naphthalin-3-Bulfonsäure
naphthalin-3-Bulfonsäure
Gis,
propio^lbenaol i e^hältlüi
durch Hasetsen von 1-Amino-2-methoxy'berä,sol
mi.t ß-Chlor-Friedel-Crafts)
nylamiao"benzola öhwaf e 1-s&ureeater
1-Amino~4:-(H-methyl-N-ß-
chlorfethylsulronyi)-
aminobenaol
1~Hydro^y-8-aeeto~
ace t. vlarrdnonaphtha-
ace t. vlarrdnonaphtha-
Eotbr*un
trtt&sa Bot
-r DunJcelrot
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Disazofarbstoffen
und ihren Metallkomplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man gleichzeitig oder nacheinander 2 Mol
gleicher oder verschiedener aromatischer Diazoverbindungen, von denen' mindestens eine mindestens einmal die Gruppe
X-CH2-CH2-Y · (1)
n-1
oder
-/K\ χ _ CH = CH2 (2) ,
worin R ein ''.'asserstoffatom, einen aliphatischen oder
araliphatischen Rest, X eine Sulfonyl- oder Carboxylgruppe,
Y ein Halorenatom, den Rest einer mehrbasischen Säure oder
eine Hydroxylgruppe und η 1 oder 2 bedeuten, enthält, mit Azckonponenten der allgemeinen Formel
E1 - 0 - Ar - N - CO - CH2 - CO - CH, ,
vorin Ar einen Benzol- oder Naphthalinrest, der mindestens
eine HuIf onsäure£rruppe enthält, R1 ein Wasserstoff atom oder
einen Acylrest und F.« ein '»Vasaerstoffatom oder eine Alkylrruppe
bedeuten, kuppelt, wobei man bei Verwendung von /zokompcnenten, in denen R1 einen Acylrest bedeutet, das
sv. ei te Γ'οΐ der Γ/iazoverbindung erst nach der Abspaltung
des Acylreste:3 durch Verseifung einwirken läßt, und wobei
iran in den erhaltenen Disazofarbstoffen, die in den Gruppen
der rorniel (1) eine Hydroxylgruppe enthalten, noch die
alkoholische Hydroxylgruppe durch Behandeln mit mehrbasischer
009819/0656
""" ORIGINAL
Τ5Λ4482
Säuren, ihren Monoamiden oder Monochloridön, verestert, und
daß man gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe, soweit sie metallkomplexbildende Gruppen oder in solche überführbare
Gruppen besitzen, mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,.daß man
die Disazofarbstoffe, die Gruppen der Formel (1) enthalten, durch Behandeln mit wäßrigem Alkali in Disazofarbstoffe
mit Gruppen der Formel (2) überführt, wobei man jedoch diese
Behandlung, wenn Y in der Formel (1) eine Hydroxylgruppe
ist, erst nach deren Veresterung vornimmt.
BAD 03.1GJN
009819/0656
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