DE3117127A1 - Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung - Google Patents
Organische verbindungen, deren herstellung und verwendungInfo
- Publication number
- DE3117127A1 DE3117127A1 DE19813117127 DE3117127A DE3117127A1 DE 3117127 A1 DE3117127 A1 DE 3117127A1 DE 19813117127 DE19813117127 DE 19813117127 DE 3117127 A DE3117127 A DE 3117127A DE 3117127 A1 DE3117127 A1 DE 3117127A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- independently
- compounds according
- another
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 13
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 13
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- -1 alkylene radical Chemical class 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000004696 coordination complex Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WITMXBRCQWOZPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrazole Chemical compound C1=CC=NN1C1=CC=CC=C1 WITMXBRCQWOZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005469 ethylenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 70
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical group OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine Chemical compound C1=C(N)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N)=CC=2)=C1 JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFBYEGUGFPZCNF-UHFFFAOYSA-N 2-nitroanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O CFBYEGUGFPZCNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMTDTLARWPQXKM-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxypropanenitrile Chemical compound N#CC(C)OCC1=CC=CC=C1 WMTDTLARWPQXKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000005620 Bechamp reaction Methods 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L L-tartrate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000001049 brown dye Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000335 cobalt(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010016 exhaust dyeing Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940001447 lactate Drugs 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L malate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HZPNKQREYVVATQ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diformate Chemical compound [Ni+2].[O-]C=O.[O-]C=O HZPNKQREYVVATQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940086735 succinate Drugs 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M zinc formate Chemical compound [Zn+2].[O-]C=O SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/443—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being alternatively specified
- C09B62/447—Azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
- 10 - Case 150-4430
Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreie Bis- oder Polyazo
verb indungen in der metallfreien oder 2:1-Metallkomplexform.
Bei der "2:l-Metallkoi=plex"-fcrm handelt es sich um einen Komplex von
2 Atomen Metall auf ein Farbstoffmolekül,wobei jedes Metallatom in Verbindung
mit nur einer Azogruppe verbunden ist in der sogenannten 1:1-Metallkomplexform, so wie in "Chemische Taschenbücher" von P. Rys,
H. Zollinger, Leitfaden der Farbstoffchemie, Verlag Chemie 1970, S. 67
definiert wird.
Demnach beinhaltet die Erfindung sulfonsäuregruppenfreie symmetrische
oder asymmetrische Dis- und Polyazoverbindungen in metallfreier oder in
der 2:1-Metallkomplexfonn der Formel
Rl 1 1 1/1J τ'
lO—C— Ν— Ν— Ct-R3 R3-C-N-N- C^ ^
worin Y unabhängig voneinander die direkte Bindung oder eine (1-4C)-Alkylengruppe oder ein Brückenglied der Formel
-CO-NH-(CH2)-, -NH-CC-(CH2)- oder -S02~N -(CH2)-,
das mit * bezeichnete C-AtOE. an das N-Atoni der basischen
oder quaternären Aranoniumgruppe gebunden ist,
m 1,2,3 oder 4,
R, Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, jeder der Reste
R unabhängig voneinander eine aromatische oder heterocyclische
Kupplungskomponente,
X die direkte Bindung oder ein Brückenglied, η eine Zahl von mindestens 2,
Z unabhängig voneinander -N(CH )-, - N(CH ) A , -fl(CH_)o A , —ff3 A , - N(CH ) A , - N(CH ) A
Z unabhängig voneinander -N(CH )-, - N(CH ) A , -fl(CH_)o A , —ff3 A , - N(CH ) A , - N(CH ) A
32 32
22 -^ P Z m ζ Z m 3
13006S/0843
- 11 - Case 150-4430
Φ θ
oder -N(CH3)2 A ,
oder -N(CH3)2 A ,
ρ 0,1 oder 2 und
A ein nicht-chromophores Anion bedeuten,
und worin entweder 1) jedes A für den- Rest -CO-NH-ufy- (a) und jedes
R unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl stehen
oder 2) jedes A zusammen mit R und der Aethylenylgruppe
an welche A und R_ gebunden sind, eine Gruppe (b) "jjfjT bilden
•und die aromatischen Ringe in den Gruppen (a) und (b) unabhängig voneinander durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Halogen,
(l~4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy substituiert sein können,
und A. und A in den Verbindungen der Formel I in ihrer Metallkom-·
plexform eine Gruppe der Formel -O-Me-0- bilden, worin Me für Kupfer, Kobalt, Eisen, Nickel, Mangan oder Zink steht,
und in der metallfreien Form jedes A2 unabhängig voneinander Wasserstoff,
(1-4C)-Alkoxy oder -OH und A -OH bedeuten, mit der Massgabe dass,falls die Verbindungen der Formel I in der metallfreien
Form vorliegen, jedes A und R für die Gruppe (b) stehen und R1 für ein 1-Phenyl-pyrazol steht,
worin die Phenylgruppe durch eine Gruppe -Y-Z- substituiert ist.
Falls die Azoverbindungen in der metallfreien Form vorliegen steht
A2 vorteilhaft für Wasserstoff.
Vorteilhaft steht X für eine der Gruppen X- bis X,,t
wobei X für X die direkte Bindung ,
X- einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
X. -CO-, X. -NH-CS-NH-, X. -S-, X, -0-, X_ -CH^CH-,
3· 4 5 ο /
X8 -S-S-, Xg -SO2-, X10 -NH-, Xn -NH-CO-, Χχ? -N-CO-,
f™ "1
U(C . X1, -CO NH
NH-CO
130065/08U
Case 150-4430
X16 NH C
C0"NH7
-SO2-NH-, X18 -S02-NH-®-NH-S02,
"K-CO-(CH ) -CO-N- ,X -N-CO-CH=CH-CO-N-, X,- -N-CO-S-,
R m k 20 i 4 2A A
-CO-NH-SH-COT
X23
-CH-CH-CO-NH-NH-CO-CH=Ch-, X25 ~\
χ -0-C0-;
26
-0-C C-O-,
R4 R4
-0-C-0-
X -CO-N-(CH ) -0-(CH ) -N-CO-,
36
X37 -CO-N-(CK2)m-O-(CH2)m-O-(CH2)m-|-CO-,
4 4
X38 -CH2-CO-N-, X39 -CH=CH-CO-N-, X40 -
R, R.
4 4
X41 -CB X45 -CH2"
-. X 46 -CH2-S
R Halogen, einen (1-4C)-Alkyl- oder (1-4C)-Alkoxyrest,
R- unabhängig voneinander Halogen, -NH-CH2-CH2OH oder
-N(CH -CH OH) und
R einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylenrest
stehen.
130065/0843
X.,, Χ,,-,» Χ-,« oder Χ._ sowie für die nachstehenden Reste
Zb Zl JU hZ
- 13 - Case 150-4430
Vorteilhaft steht X für X ,
wobei X vorzugsweise für X , X , X , X , X , X , X , X , X ,
a XOO /J.U JLi. X^ Z.& JLj
X26'X
steht,
X1, -CO-NH-^-NH-CO-, X' -CO-NH-^V-R. , X' -NH-CO-^VCO-NU-,
14 v-^ 15 ^~\ 5a Io ^~^
NH-CO-X' -Nh-CO-CH-CH2-CO-NH-, X" -NH-CO-(CH2)^CO-NH-,
ty ι zz, z\i
CH3 CH3
X" -N-CO-CH=CH-CO-N-, Χ' -NH-CO-NH-, X" -N-CO-N-,
ZU t
ι 21 21 ι ι
CH3 CH3 CH3 CH3
32 -N-C^NVvC-N-, X3'2 -NH-C^^C
HC N^ /N CH «fe^c^«
HC N^5. /N CH
1 R
R, K6a
6a
X3'4 -CO-NH-(CH2)3-NH-CO-, X3 1^ -CO-NH-(CH2)
X3 1JJ -CO-N-(CH2)2-N-CO-, X34 -CO-Nh-CH2-CH-NH-CO-,
CH3 CH3 CH3
VT
X34 -CO-N-(CH2)2~NH-CO-, X39 -CH=CH-CO-NH- oder X40 -CH-CH-CO-NH-,
CH3
R unabhängig voneinander Chlor, Methyl oder Methoxy,
unabhängig voneinander Chlor, -NH-CH-CH-OH oder
2 Z
R,
6a
6a
-N(CH-CH-OH) bedeuten.
Mehr bevorzugte X stehen für X^,
wobei Xb für X1, X7, X^ X^, X27, X', X», X^, Xj9. X-. X^,
J X32' X34' X34* X34' X40 °der X42
130065/0843
- 14 - Case 150-4430
R_ steht bevorzugt für Methyl und R steht hauptsächlich für R ,
wobei R, Wasserstoff oder Methoxy bedeutet. 4a
m steht vorteilhaft für m', wobei m' 2 oder 3 bedeutet und
ρ steht vorteilhaft für p1, wobei p1 für 0 oder 1 steht.
η steht vorteilhaft für 2.
R. steht vorteilhaft für R„ .
6 6a
6 6a
Y steht vorteilhaft für Yf, wobei Y* hauptsächlich eine der Bedeutungen
von Y hat, mit Ausnahme, dass Y* nicht (2-4C)-Alkylen bedeutet.
Y steht besonders für Y", wobei Y" für -CH2-, -CO-NH-(CH2)m~ oder
-SO--NH(CH0) τ ' steht.
ί 2 m
ί 2 m
Ganz besonders steht Y für Y"1, wobei Y"' für -CH-, -NH-CO-CH - oder
-C0-NH-( CH )- steht.
Bevorzugt steht Z für Z', wobei Z1 -N(CH ), -%(CH ) P oder
Vorteilhafte Verbindungen der Formel I sind symmetrische Verbindungen,
d.h. beide Gruppen, welche an das Brückenglied X gebunden sind, sind identisch.
Vorteilhafte sulfonsäuregruppenfreie Dis- oder Polyazoverbindungen in
der Metallkomplexform sind Verbindungen der Formel
C-O-Me-O-C-A-X-A-C- O-Me-0-Cx | (Y~Z)
C-N=^=N-C-R R-C-H=^H C^J
worin R ,Κ^ϊΑ,λ,Υ,Ζ und η die zuvor genannten Bedeutungen besitzen
und Me vorteilhaft für Kupfer steht.
Besonders geeignete metallhaltige Verbindungen entsprechen der Formel (a)
130065/0843
(CH,). H
Case 150-4430
III,
oder der Formel (b)
Z-(CH.) NK
2 B
©der der Formel (c) Z-Yr
oder der Formel (d) Z-Y1
wobei alle symmetrisch oder asymmetrisch sein können und
worin R unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder
8
nr,
bedeuten
• und jeder der aromatischen Singe durch q.Halogen,(l-4C)-Alkyi oder (1-4C)-Alkoxy substituiert sein kann,
wobei im B-Ring q ■ 1, im D-Ring q « 2, und für den Ε-Ring q ■ 1,
falls R für Alkoxy und q « 2, falls RQ Wasserstoff bedeutet,
und m, p,Y',Z und X die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
130065/0843
- 16 - Case 150-4430
Die Z-Y'-Gruppe in den Formeln Vund VI stehen hauptsächlich in 4- oder
5-Stellung, vorteilhaft in 4-Stellung. Vorteilhaft tragen die Ringe
B, D und E keine weiteren Substituenten.
JL· steht hauptsächlich für R' , wobei R' Wasserstoff oder Methoxy,
vorteilhaft Wasserstoff bedeuten.
Die bevorzugten Metallkomplexe sind diejenigen der Formeln III bis
VI, wobei vorteilhaft Me für Kupfer, m für m1, R, für R, , R für R1
4 4a 9 9
oder Wasserstoff, ρ für ρ', X für X^ Y für Y" oder Y1" und Z für Z'
stehen, und die Symbole die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
Von den Verbindungen der Formeln III bis VI sind diejenigen der Formel
V bevorzugt, hauptsächlich die symmetrischen Verbindungen der Formel
worin die Symbole die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die Metallkomplexverbindungen der Formel II können durch metallisieren
einer Verbindung der Formel
ίο ioR-°-f-A-x-A-f °-Rio ίο
C-R_ R-C- N=N
i
VII
worin R , R , Y, Z, X, A und η die zuvor angegebenen Bedeutungen
besitzen und
R unabhängig voneinander Wasserstoff oder (l-4C)~Alkyl bedeuten.
R steht hauptsächlich für R1 , wobei R1 Wasserstoff oder Methyl be-
eutet.
Die Metallisierung wird mit einem Metallsalz von Kupfer, Kobalt, Eisen,
Nickel, Mangan oder Zink durchgeführt um den 2:1-Metallkomplex zu erhalten.
130065/0843
Case 150-4430
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung beinhaltet sulfonsäuregruppenfreie,
symmetrische oder asymmetrische Verbindungen der Formel
(ΚΓοΟ)Γ
VIII,
worin r 0 oder 1 bedeutet,
und der Ring G weiter substituiert sein kann, wobei q « 1, wenn
r » 1 und q = 2, wenn r « 0 bedeutet
und worin Rg, E, X, Y1, Z und R10 die zuvor angegebenen Bedeutungen
besitzen.
Diese Verbindungen sind als Farbstoffe geeignet und, falls r = 1 bedeutet,
sind sie Zwischenprodukte für die Herstellung von Azoverbindungen in der Metallkomplexstruktur.
Vorteilhafte metallfreie Azoverbindungen entsprechen der Formel
J' OH * 10 V*
-m/C= 9-N=NHO) X- IX,
Z_Y" ^N=C-CH3 (R) IJ2
worin ρ , R,q>
Rl, Y", Z, m*, r und X die zuvor genannten Bedeutungen
besitzen und R für Chlor, -CH , -CH, -OCH oder -OC H steht.
-5 Z. J j J. J
Besonders bevorzugte metallfreie symmetrische Azoverbindungen entsprechen
der Formel
Z1-
N Jf= C-N=N Nn=C-CH.
X,
worin Z', Y1" und X die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.
Die metallfreien Azoverbindungen der Formel VIII werden hergestellt,
in dem man 1 Mol einer TetraEokomponente eines Diamins der Formel
130065/0843
- 18 - Case 150-4430
XI, mit 2 Mol einer Kupplungskomponente der Formel
XIl,
kuppelt
worin die Symbole die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.
In den zuvor genannten basischen Verbindungen lässt sich das Anion A
durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in
mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxyd oder über das Bicarbonat oder gemäss den deutschen OffenlegungsSchriften 2 001 748 oder 2 001 816.
Als Anion A kommen die in der basischen Farbstoffchemie üblichen in
Frage, hauptsächlich eignen sich nicht chromophore Anionen.
Unter Anion A sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen,
wie z.B. Halogen-,wie Chlorid- oder Bromid-, ferner Sulfat-,
Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Lactat-, Succinat-,
Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen, ferner die Anionen der
folgenden Säuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure oder Additionsprodukte von ortho-Borsäure mit PoIyalkoholen
bzw. cis-Polyole.
Die Ausgangsverbindungen, d.h. die nicht-metallfreien'Verbindungen der
Formel VII die mindestens vier zur Metallkomplexbildung befähigende
Substituenten enthalten, sind grösstenteils bekannt, mit Ausnahme der
metallfreien Ausgangsverbindungen der Formel VIII oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. wenn man 1 Mol
130065/0843
- 19 - Case 150-4430
einer Tetrazokomponente aus einem Diamin mit 2 Mol einer Kupplungskomponente
oder mit 2 Mol eines Gemisches von verschiedenen Kupplungskomponenten kuppelt. Die Diamine der Formel XII sind ebenfalls bekannt oder
können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, ebenso die Kupplungskomponenten der Formel XIII.
Die Metallisierung wird mit Vorteil in der Weise ausgeführt, dass man
auf 1 Aequivalent einer Dis-azoverbindung mindestens 2 Aequivalent Metall enthaltende Menge eines metallabgebenden Mittels einwirken lässt.
Die l:l-Metallisierung wird nach an sich bekannten Methoden durchgeführt,
vorzugsweise in wässrigen Medien oder in Gemischen von Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Aceton,
niedrigmolekularen Alkoholen, Dimethylformamid, Formamid, Glykolen oder
Essigsäure und bei einem pH-Wert von etwa 3,5 bis 8,0, vorzugsweise bei pH 5 bis 7 statt; wobei die Metallisierung bei Raumtemperatur bis zur
Kochtemperatur des Lösungsmittels durchgeführt werden kann. Man kann die Metallisierung aber auch in einem organischen Lösungsmittel allein durchführen,
z.B. in Dimethylformamid. Die Kobaltierung beispielsweise wird vorteilhaft in Anwesenheit eines organischen Nitrits, wie Lithium-,
Natrium-, Ammonium- oder Kaliumnitrit im Verhältnis 2 bis 6 Mol Nitrit pro
Grammatom Kobalt einwirken gelassen.
Als Kobalt abgebende Verbindungen eignen sich Kobalt(Il)-sulfat, -ace-
tat, -formiat oder -chlorid.
Geeignete Kupferverbindungen sind Cuprisulfat, Cupriformiat, Cupriacetat
oder Cuprichlorid. Als Nickelverbindungen dienen Nickelformiat, Nickelacetat oder Nickelsulfat.
Als Mangan-, Eisen- oder Zinkverbindungen dienen z.B. Mangan-, Eisenoder
Zinkformiat, -acetat, oder -sulfat.
Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden.
Vorteilhaft kuppelt man in wässrigem, saurem oder neutralem oder alkali-
130065/0843
- 20 - Case 150-4430
schem Medium bei Temperaturen von -100C bis Raumtemperatur, gegebenenfalls
in Gegenwart eines Kupplungsbeschleunigers,wie Pyridin, Harnstoff,
usw. Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch von Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser und einem organischen Lösungsmittel durchführen.
Bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind solche, deren kationisches
bzw. basisches Molekulargewicht ohne die Metallatone 400-1200, besonders 450-1000 insbesondere 500-950 beträgt.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind Farbstoffe und dienen als
solche oder in Form einer flüssigen Präparation oder als Granulat zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von Textilmaterial, wie von Cellulo—
seraaterial, z.B. von natürlicher oder regenerierter Cellulose, beispielsweise
von Baumwolle, mercerisierter Baumwolle, laugierter Baumwolle, Hanf—; Sisal-, Jute- und Flachsgewebe, usw.
Man färbt nach dem Ausziehverfahren, z.B. aus langer oder kurzer Flotte,
bei Raumtemperatur bis Kochtemperatur, gegebenenfalls unter Druck, wobei
das Flottenverhältnis von 1:1 bis 1:100 und vorzugsweise von 1:20 bis 1:50 beträgt. Färbt man aus einer kurzen Flotte, so beträgt das
Flottenverhältnis 1:5 bis 1:15; der pK-Wert der Färbeflotten schwankt
hauptsächlich zwischen 3 und 10.
Das Ausziehfärben kann in Gegenwart von Elektrolyten durchgeführt werden,
vorteilhaft färbt man aber in Abwesenheit von Elektrolyten, d.h. von zusätzlichem Elektrolyt, welcher nicht von der Farbstoffherstellung
stammt, oder in Gegenwart einer geringen Menge an Elektrolyten; man färbt hauptsächlich in Gegenwart von 0-20 g/l5 bzw. 0-10 g/l, bzw. 0-5
g/l oder 0-2 g/l Flotte eines dem Färbebad zugesetzten Elekrolyt, wie z.B. in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen, beispielsweise
von Natriumchlorid oder insbesondere von Natriumsulfat.
Das Bedrucken mit den erfindungsgemässen Farbstoffen geschieht durch
imprägnieren mit einer Druckpaste, die einen Farbstoff, Wasser, gegebe-
130065/0843
- 21 - Case 150-4430
nenfalls eine organische Säure, z.B. Essigsäure, Ameisensäure und gegebenenfalls
einen Elektrolyten und ein Verdickungsmittel enthält und anschliessendes Fixieren auf der Faser.
Die Druckpaste wird mittels Schablonen oder Walzen aufgedrückt, der
Druck gegebenenfalls zwischengetrocknet und der Farbstoff, z.B. durch Dämpfen, z.B. bei Temperaturen um 1000C fixiert und der Druck fertiggestellt.
Die Fixierung des Farbstoffes kann nach dem Pad-Steam-Verfahren oder
nach dem Thermoso!verfahren, bzw. Pad-Rollverfahren erfolgen, wobei Temperaturen
über 2300C vermieden werden sollten.
Die Aufarbeitung der Färbung, bzw. des Druckes erfolgt nach an sich bekannten
Methoden. Die erfindungsgemässen Farbstoffe sind hauptsächlich von Bedeutung, weil sie eine hohe Substantivität auf Cellulose aufweisen.
Man färbt, foulardiert oder bedruckt insbesondere erfindungsgemässe
Farbstoffe, die in Prozenten ausgedrückt den folgenden Aufziehbedingungen, bzw. dem "Ausziehgrad11 bzw. dem"Ausziehquotient" entsprechen: die
Farbstoffe sollen nach 90 Minuten bei Kochtemperatur, in elekrolytfreiem Bad mit einem Flottenverhältnis von 1:20 in 1/1-Richttypstärke auf
mercerisierter Baumwolle (Garn-Strangfärbung) gefärbt, einen Aufziehquotienten (Verhältnis zwischen ausgezogenem Farbstoff zu Farbstoff im
Bad) von 50-100%, bzw. 70-1-0%, bzw. 80-100%, bzw. 90-100% aufweisen. Die 1/1-Richttypstärke ist gemäss Norm DIN 541OOO, resp. ISO-Norm RIOS/I,
1959, Part. 1, definiert.
Die Farbstoffe besitzen auf Cellulosefasern, z.B. Baumwolle, gefärbt
gute Lichtechtheiten und Nassechtheiten, z.B. Wasser-, Wasch-, Schweiss-, Peroxyd- und Chlorechtheit.
Die neuen Farbstoffe und ihre Präparationen eignen sich auch zum Färben
von Papier,- z.B. für die Herstellung von in der Kasse gefärbtere, geleimtem und ungeleimtem Papier. Sie können jedoch ebenfalls zum Färben
130065/0843
- 22 - Case 150-4430
von Papier nach dem Tauchverfahren verwendet werden. Das Färben von Papier
erfolgt nach bekannten Methoden.
Die neuen Farbstoffe oder ihre Präparationen färben das Abwasser bei der
Papierherstellung praktisch gar nicht oder nur wenig an, was für die Reinhaltung der Gewässer besonders günstig ist. Sie melieren auf Papier
gefärbt nicht und sind weitgehend pH-unempfindlich. Die Färbungen auf Papier
zeichnen sich durch gute Lichtechtheitseigenschaften aus. Nach längerem Belichten ändert sich die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere
sind nassecht, nicht nur gegen Wasser, sondern ebenfalls gegen Milch, Fruchtsäfte und gesüsste Mineralwasser und wegen ihrer guten Alkoholechtheit
auch gegen alkoholische Getränke beständig.
Die Farbstoffe besitzen auf Papier gefärbt eine gute Kuancenstabilität.
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die
Verarbeitung in stabile, flüssige Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, vorteilhaft durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln
, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B. eines Stabilisatorsjbeispielsweise nach den Angaben in der französischen Patentschrift
Nr. 1 572 030. Die Farbstoffe können auch nach bekannten Methoden in ihre Granulate übergeführt werden.
Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben oder Bedrucken von Leder
nach bekannten Methoden.
Die Farbstoffe können auch zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von
Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien.die aus synthetischen
Polyamiden, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, oder aus synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen
oder solche enthalten, verwendet werden.
Das Färben von diesen Textilien kann wie bei basischen Farbstoffen üblich
vorteilhaft aus saurer oder neutraler, wässriger Flotte in Flotten-
130065/0843
- 23 - Case 150-4430
Verhältnissen von 1:3 bis 1:80 und bei Temperaturen von 600C bis 1000C
oder unter Druck bei über 1000C erfolgen. Das Färben kann unter Zugabe
der üblichen Hilfsmittel erfolgen, wie z.B. Dodecyldimethyl-benzylarraoniumchlorid
als Retarder oder wie z.B. Stearylalkohol mit 50 Mol Aethylenoxid als nicht-ionisches Hilfsmittel oder z.B. Benzyloxypropionitril
als Färbebeschleuniger.
Sauer modifizierte Polyamide sind beispielsweise in den amerikanischen
Patentschriften 3039 990 und 3 454 351 beschrieben. Beim Färben von
Leder oder von basisch färbbarem Polyamid oder basisch färbbarem Polyester
gelten die Angaben über den "Ausziehquotienten11, oder das Molekulargewicht
wie sie beim Färben von Cellulose angegeben wurden, nicht. Sauer modifizierte Polyester sind aus der belgischen Patentschrift
549 179 und aus der US-Patentschrift 2 893 816 bekannt.
In den folgenden Beispielen bedeuten Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente;
die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
24,4 Teile Dianisidinbase werden nach bekannter Methode in salzsaurem
wässrigem Medium tertazotiert und auf 65 Teile der Kupplungskomponente der Formel
OU
Hc—j^ g © ·
C=N"^ ^-^ H 2 3 3
' %Cll3
bei einem pH-Wert von 4 gekuppelt. Man erhält einen roten Farbstoff.
34,4 Teile dieses Farbstoffes (a) werden in 400 Teiler. Linie thy If crmEEid,
42 Teilen Diethanolamin und 13,3 Teilen Kupferacetat gelöst,bzw. suspendiert
und das Gemisch 4 Stunden lang bei 90° gerührt .Man engt die Reak-
130065/0843
Case 150-4430
tionsmasse im Rotationsverdampfer auf das halire Reaktionsvolumen ein und
fällt die Reaktionslösung auf 3000 Teile.Aceton. Man"erhält den roten
gekupferten Farbstoff der Formel
-K(CH )
2 Cl
Der Farbstoff besitzt auf Baumwolle und Papier gefärbt eine hohe Substantivität
und hat gute Echtheiten.
Beispiel 2
10,9 Teile 2-Amino-l-hydroxybenzol werden nach bekannten Methoden in salzsaurem
wässrigem Medium diazotiert und bei einem pH-Wert von 3-4 auf 3-Pyridinium-pyridon-6
gekuppelt. Nach der Kupplung wird die braune Farbstoff suspension bei einem pH-Wert von 9 filtriert,gewaschen und getrocknet.
Der Farbstoff der Formel
Der Farbstoff der Formel
OH OH N H
CH-COO
(b)
löst sich in wässriger-essigsaurer Lösung mit oranger Farbe.
9,5 Teile des Farbstoffes (b) werden bei Zimmertemperatur in 92 Teilen
92 Z-iger Schwefelsäure gelöst. Bei einer Temperatur von 20~25° werden
130065/0843
Case 150-4430
zu dieser Lösung 1,34 Teile Formaldehyd in Form einer 37Z-igen Lösung
zugetropft. Man rührt das Reaktionsgemisch 6 Std. lang und fällt es unter
Eiskühlung auf 1000 Teile Aceton. Die orange Suspension des erhaltenen Produktes der Formel nach Anionen-Austausch in Essigsäure
-CH
2CH3COO
(c)
vird abgesaugt und mit Aceton gewaschen.
9,1 Teile der Verbindung der Formel (c) werden in 100 Teile Wasser bei
60° und einem pH-Wert von 4 gerührt. Zu diesem Reaktionsgenisch tropft
man 6,25 Teile Kupfersulfat, gelöst in 30 Teilen Wasser, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natriuaiacetat zwischen 4 und 5 gehalten wird. Man
lässt 7 Stunden reagieren, fällt das Reaktionsgenisch auf 1000 Teile Aceton, filtriert den erhaltenen Farbstoff und arbeitet ihn nach bekannten
Methoden auf.
Der Farbstoff der Formel nach Anionen-Aus tausch in Essigsäure
Der Farbstoff der Formel nach Anionen-Aus tausch in Essigsäure
2CH COO
färbt Baumwolle und Papier in braunroter Nuance mit hoher Substantivität
und mit guten Echtheiten.
130065/0843
Case 150-4430
Dianisidin wird nach bekannter Methode (siehe deutsche Offenlegungsschrift
2 627 689) auf 3-Pyridinium-pyridon-6 gekuppelt.
15,2 Teile diese bekannten Farbstoffes werden in 200 Teilen Dimethylformamid
und 25,2 Teilen Diäthanolamin gelöst und die Lösung mit 8 Teilen
Kupferacetat versetzt. Das Gemisch wird 6 Std. lang auf 80° erwärmt und gerührt- Im Rotationsverdampfer wird das Reaktionsgemisch eingeengt
und anschliessend auf 3000 Teile Aceton gefällt. Die braune Suspension wird abgesaugt und der Rückstand getrocknet. Der Farbstoff der Formel
2CH3COO
färbt Baumwolle und Papier in braunvioletter Nuance.
Beispiel 4
26,7 Teile der Diazokomponente, hergestellt nach bekannten Methoden durch
Chlormethylierung von ortho-Nitroanisol, Quaternierungcit Trice thy lamin
und Reduktion der Nxtrogruppe zur Aminogruppe nach Bechamps, werden in
salzsaurem, wässrigem Medium diazotiert und bei einem pH-tTert von 4-5
auf 20,6 Teile Diacetessigsäuredianisidid gekuppelt. Der gelbe Farbstoff
wird isoliert und getrocknet.
8,9 Teile dieses gelben Farbstoffes werden in 120 Teilen Dimethylformamid
und 12,6 Teilen Diäthanolamin gelöst und die Lösung mit 4TeilenKu-
130065/0843
Case 150-4430
pferacetat versetzt. Das Gemisch wird 7 Stunden lang bei 90° gerührt.Ar*-
schliessend engt man das Reaktionsvolumen im Rotationsverdampfer ein und
fällt es auf 3000 Teile Aceton. Die braune Suspension wird filtriert,der
Rückstand mit Aceton gewaschen und getocknet. Der Farbstoff der Formel
OCH
2cr
H-C-C-O-Cu-O
färbt Baumwolle und Papier in gelber Nuance mit guten Echtheiten. Er
besitzt auf beiden Substraten eine hohe Substantivität. Beispiel 5
81 Teile des im schweizerischen Patent 760 329 beschriebenen Farbstoffes
der Formel
werden in 1000 Teilen Dimethylfomamid gelöst und 126 Teilen Diäthanolamin
gelöst und das Gemisch mit 40 Teilen Kupferacetat versetzt und anschliessend
4 Stunden lang bei 90° gerührt .Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben im Beispiel 1. Man erhält den Farbstoff der Formel
0-Cu-O C=O
KH-(CH2)3-N(CH3).
130065/0843
Case 150-4430
der ItauiiiwoJ It* und I'apier in blauen Tönen mit guten Hchlhciten tärbt. lii
besitzt auf beiden Substraten eine hohe Substaiitivität.
Gemäss den Angaben in Beispiel 1 können die nachstehenden symmetrischen
Verbindungen der Formel
Z-Y
S
hergestellt werden,
worin Z, Y, R Me und X die in den Kolonnen der Tabelle I angegebenen
Bedeutungen besitezn; eine weitere Kolonne gibt die Position des Sestes
-Y-Z an und als Anion kommen die in der Beschreibung aufgeführten in
Frage.
Das Symbol Z kann für die nachstehenden Gruppen stehen:
Z1 bedeutet -N(CEL)
3'
do.
Z bedeutet -^
do.
do. - N(CH3)2 A
CH -CH -OH 2
■Θ
.e
do. do. do.
do. - N(CH_)
3' 2
CH3 A
CH,
10
'11
do. -®N(CE ) 1 3 Z
do. technisches Gemisch aus
Z bis Z Das Symbol Y steht für die nachstehenden Gruppen;
Y1 bedeutet -CH2",
Y do. -NH-CO-CH-,
Y3 do.
Y4 bedeutet -SO2-NH-(CH >3~,
Y do. -CO-NH-CH -CH -,
-* *l l
Y, do. -CO-NH-fCH„)_-,
ο 2 3
130065/0843
Case
2 7
T a b e | lie | Z | I | γ [st | .ellung ν Z-Y- |
0A R 9 | Me | X | Xl |
Bsp. | 2I | Y4 | 4- | H | Cu | Xl | |||
6 | 2I | Y6 | 4- | H | Cu | Xl | |||
7 | 2I | Y6 | A- | H | Ni | Xl | |||
8 | 22 | Yl | 5- | H | Ni | Xl | |||
9 | "V | Y2 | A- | H · | Co | Xl | |||
10 | Z2 | Y2 | A- | H | Ni | X7 | |||
11 | Z2 | Y3 | A- | H | Cu | X11 | |||
12 | Z2 | Y4 | A- | H | Fe | X12 | |||
13 | Z2 | Y5 | A- | H | Zn" | X27 | |||
14 | 22 | Y6 | 5- | H | Mn | Yf X2 |
|||
15 | Z3 | Yl | A- | H | Cu | Y1 X14 |
|||
16 | Z4 | Y2 | A- | H | Cu | χ " | |||
17 | 2S | Y2 | A- | H | Cu | Y ' x20 |
|||
18 | 26 | Y2 | A- | H | Cu | Y m | |||
19 | Z7 | Y2 | A- | H · | Cu | Y' X19 |
|||
20 | 28 | Y2 | A- | H | Cu | Y" x20 |
|||
21 | 29 | Y2 | A- | H | Cu | Y* X32 xiv X34 |
|||
22 | 2IO 2Il |
Y2 Y2 |
A—
A- |
ta ta | Cu Cu |
X1 X34 |
|||
23 24 |
24 | Y2 | A- | H | Cu | γ« λ21 |
|||
25 | 24 | Y2 | A- | H | Cu | X42 | |||
26 | 24 | Y2 | . A- | H | Cu | Xl | |||
27 | 22 | Yl | 5- | OCH3 | Cu | xv X34 |
|||
28 | 22 | Y2 | 4- | OCH3 | Cu | Y * X39 |
|||
29 | Z2 | Y2 | 4- | OCH3 | Cu | X40 | |||
30 | Z2 | Y ? | 4- | OCH3 | Cu | ||||
31 |
130065/08A3
Case 150-4430
Die Verbindungen der Beispiele 6 bis 31 ergeben auf Baumwolle oder Papier
gefärbt rotstichig gelbe bis blaustichig rote Nuancen.
Gemäss den Angaben in den Beispielen 2 und 3 können die nachstehenden
synmetrischen Verbindungen der Formel
O — Me
= N
hergestellt werden,
worin Z, Me und X die in den Kolonnen von Tabelle II angegebenen Bedeutungen
besitzen.
Z steht für einen der Reste Z -Zn oder Z,, und als Anion kommen die
4 8 11
in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Z1
Bsp. No. |
X | He |
32 | Xl | Ni |
33 | .ν | Co |
34 | X11 | Fe |
35 | Xi4 | Cu |
36 | Y1 X19 |
Cu |
37 | Y1 X21 |
Cu |
38 | X27 | Cu |
39 | X34 | Cu |
40 | X40 | Cu |
41 | x | Cu |
Z. Z
130065/0843
Case 150-4430
Die Farbstoffe der Beispiele 32-41 färben Baumwolle und Papier in
rotbrauner Nuance.
Gemäss den Angaben in Beispiel 4 können die nachstehenden symmetrischen
Verbindungen der Formel
Z-Y S \. /" ""^. |
O- | Me | M — C | CH3 | O |
ti \- ^^
I! |
M | ||||
Il
-o-c - • |
-C | ||||
-N | |||||
«■«■Μ» | |||||
hergestellt werden,
worin Y, Z, Me und X die in den Kolonnen von Tabelle III angegebenen
Bedeutungen besitzen; eine weitere Kolonne gibt die Position des Restes -Y-Z an und als Anion kommen die in der Beschreibung aufgeführten in
Frage.
Bsp. No. |
X | Me | Z | Y | Stellung von Z-Y- |
42 | Xl | Ni | 22 | Yl | 5- |
43 | X7 | Cu | Zl | .Y1 | 5- |
44 | Xll | Cu | Z2 | Y2 | 4- |
45 | Xi4 | Co | Z3 | Y2 | 4- |
46 |
Vl
X19 |
Fe | h | Y4 | A- |
47 | X21 | Cu | Z2 | Y4 | A- |
48 | X27 | Cu | Zl | Y3 | S- |
49 | X34 | Cu | Zl | Y8 | A- |
50 | X40 | Cu | Z2 | Y5 | A- |
51 | X42 | Cu | Z | y | S- |
Die Farbstoffe der Beispiele 42-51 ergeben auf Baumwolle und Papier
gefärbt eine gelbe Nuance.
130065/0843
Case 150-4430
Gemäss den Angaben in Beispiel 5 können die nachstehenden symmetrischen
Verbindungen der Formel
2. ΤΛ
hergestellt werden, worin Z, X, Me und m die in den Kolonnen der Tabelle IV angegebenen
Bedeutungen besitzen; als Anion kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
IV
Bsp. No. |
X | He |
52 | . X2 | Cu |
53 | X7 | Cu |
54 | X11 | Co |
55 | Y ff | Fe |
56 | Ä19 | Ni |
57 | ν· Λ21 |
Cu |
58 | X27 | Cu |
59 | X34 | Cu |
60 | X40 | Cu |
61 | X.~ | Cu |
Z m
Z2 2
Z3 3
Z4 3
Z1 3
Z5 2
Z6 2
Z2 3
Z1 3
Z1 3
Zl 3
Die Farbstoffe der Beispiele 52-61 ergeben auf Baumwolle und Papier ge- ·
färbt blaustichig-rote bis blaue Nuancen.
130065/0843
Case 150-4430
62
34,6 Teile des Diamins der Formel
werden unter Rühren bei 0-10° in 2000 Teilen Wasser, 57 Teilen 30%-iger
Salzsäure mit 13,8 Teilen Natriumnitrit nach bekannten Methoden tetrazotiert. Man erhält eine hellgelbe Tetrazosuspension.
65 Teile der Kupplungskomponente der Formel (hergestellt nach bekannten
Methoden)
HC
HC
OH
HN-C- CH2 - N(CH3)
O
werden in 400 Teilen Wasser und 40 Teilen einer 30%-igen wässrigen Natriumhydroxydlösung
gelöst und bei 7-10° zur Tetrazolösung gegeben. Der pH-Wert steigt von etwa 1,5 aus etwa 4,0 und man erhält eine dunkelbraune
hochviskose Farbstofflösung. Mit etwa 40 Teilen einer 30%-igen wässrigen
Natriumhydroxydlösung wird der pH-Wert der Farbstofflösung bei 7-10° auf 12 gestellt. Dabei wandelt sich die Farbstofflösung in eine
gelbe, grobkörnige Suspension um. Der abfiltrierte Farbstoff wird in Wasser/Eisessig bei 50° gelöst und auf Aceton gefällt. Man erhält ein
gelbes wasserlösliches Farbstoffpulver.
Der Farbstoff entspricht der Formel
(CH,),N-
O H
130065/0843
Case 150-4430
Er besitzt einen Ausziehgrad von etwa 90% und färbt Baumwolle in gelben
Tönen mit guten Echtheiten.
GemMss den Angaben im Beispiel 62 können die nachstehenden symmetrischen
Verbindungen der Formel
Z-Y
hergestellt werden,
worin Z, Y, R, R und X die in den Kolonnen der Tabelle V angegebenen
Bedeutungen besitzen; eine weitere Kolonne gibt die Position des Restes -Y-Z an und als Anion kommen die in der Beschreibung in Frage.
Bsp. No.
63
64
65
66
67
68
69
71
72
73
74
75
Stellung von Rc Z-Y-
4- | H | H | χ· Α19 |
4- | H | H | Χ14 |
4- | H | H | X11 |
4- | H | H | Χ27 |
4- | H | H | Χ34 |
A- | H | H | » t |
5- | H | H | Χ21 |
5- | H | H | Vl Χ14 |
5- | H | H | Χ34 |
5- | H | OCH3 | Χ1 |
5- | H | OCH3 | Χ1 |
4- | H | OCH3 | Χ1 |
5- | H | H | Xi. |
130065/0843
Case
Bsp. No.
76
77
78
79
80
81
82
83
86
87
88
69
90
91
gefärbt eine gelbe bis rotstichig-gelbe Nuance. Beispiel 92
J8
'10
Stellung von | RQ | H | R | X |
Z-Y- | 9 | H | ||
5- | H | H | Xll | |
4- | H | H | X7 | |
4- | H | H | X42 | |
4- | H | H | X39 | |
4- | H | H | Vl Λ40 |
|
4- | H | OCH3 | Xl | |
4- · | H | H | X7 | |
4- | H | H | X2 | |
4- | H | H | Y° X2 |
|
4- | OCH3 | H | X12 | |
4- | OCH3 | H | A19 | |
4- | OCH3 | H |
Y1
Ä20 |
|
4— | OCH3 | H | Yn x20 |
|
5- | H | H | Yn A32 |
|
4- | OCH3 | xiv A34 |
||
4- | H | X34 | ||
63-91 ergeben | . auf Baumwolle und | Papier |
Der Farbstoff der Formel
OCH OH
^N=C-CH
^ CH^N (CH3)3
2CH COO
130065/0843
- 36 - Case 150-4430
kanu nach den Angaben im Beispiel 62 hergestellt werden. Er besitzt einen
Ausziehgrad von etwa 90% und färbt Baumwolle in egalen gelben Tönen
mit guten Echtheiten. Eine stabile flüssige Präparation wird hergestellt, wenn man 10 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 92 bei 40-60°
in 45 Teilen Eisessig und 45 Teilen Wasser löst.
Färbevorschrift A
In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose
(aus Nadelholz) und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose (aus Birkenholz) in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse streut man
0,2 Teile des in Beispiel 1 oder 62 beschriebenen Farbstoffes. Nach 20 Min. Mischzeit wird aus dieser Masse Papier hergestellt. Das auf diese
Weise erhaltene, saugfähige Papier ist rot bzw. gelb gefärbt. Das
Abwasser ist praktisch farblos.
Färbevorschrift B
Färbevorschrift B
0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 oder 62 werden in 100 Teilen
heissem Wasser gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitcellulose, die mit
2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Min. Durchmischung erfolgt die Leimung. Papier, das aus diesem Stoff hergestellt
wird, besitzt eine rote bzw. gelbe Nuance von mittlerer Intensität
mit guten Nassechtheiten.
Färbevorschrift C
Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird bei 40-50° durch
eine Farbstofflösung der folgenden Zusammensetzung gezogen: 0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 oder 62
0,5 Teile Stärke
und 99,0 Teile Wasser.
und 99,0 Teile Wasser.
130065/0843
- 37 - Case 150-4430
Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepresst.
Die getrocknete Papierbahn ist rot bzw, gelb gefärbt.
Dieselben guten Papierfärbungen erhält man, wenn man in den obigen Färbevorschriften
A, B und C äquivalente Mengen gemäss Beispiel a (flüssige Paräparation) oder Beispiel b (Granulatpräparat) zugibt.
Färbevorschrift D
2 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 oder 62 werden in 4000 Teilen
enthärtetem Wasser bei 40° gelöst. Man bringt 100 Teile vorgenetztes Baumwollgewebe in das Bad ein und erhitzt das Bad 30 Min. auf Kochtemperatur.
Man hält das Bad 1 Std. bei Kochtemperatur und ersetzt von Zeit zu Zeit das verdampfte Wasser. Hierauf wird die Färbung aus der
Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Der Farbstoff zieht praktisch quantitativ auf die Faser auf; das Färbebad ist praktisch
farblos. Man erhält eine rote bzw. gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten. Dieselben guten Färbungen erhält man
mit den Farbstoffen 2-61 und 63-91.
Färbevorschrift E
Sauer modifizierte Polyamidfasern werden bei 20° im Flottenverhältnis
1:80 in ein wässriges Bad gebracht, das pro Liter 3,6 g Kaliumdihydrogenphosphat,
0,7g Binatriumhydrogenphosphat,Ig eines Hilfsmittels ,wie z.B.
eins Umsetzungsprodukt eines Phenols mit überschüssigem Aethylenoxyd
und 0,15 g des in Beispiel 1 oder 62 beschriebenen Farbstoffes (oder die entsprechende Menge einer festen oder flüssigen Präparation dieser
Farbstoffe) enthält. Man erhitzt in etwa 30 Min. zum Sieden und hält das Bad 60 Min. lang bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen
erhält man eine rote bzw. gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaf ten.Mit den Farbstoffen der Beispiele 2-61 bzw. 63-91 erhält man
auf demselben Substrat Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften. Sauer modifiziertes Polyestermaterial kann ähnlich gefärbt werden.
130065/0843
- 38 - Case 150-4430
Färbevorschrift F
1000 Teile frisch gegerbtes und neutralisiertes Chromnarbenleder werden
in einer Flotte aus 250 Teilen Wasser von 55° und 0,5 Teilen des nach
Beispiel 1 oder 62 hergestellten Farbstoffes während 30 Min. im Färbefass gewalkt, im gleichen Bad mit 2 Teilen eines anionischen Fettlicfcers
auf sulfonierter Tranbasis während weiteren 30 Min. behandelt und die Leder in der üblichen Art getrocknet und zugerichtet. Man erhält ein
egal gefärbtes Leder in roter bzw. gelber Nuance.
Kalbsvelourleder, Lammleder (chrom-vegetabil gegerbt) sowie Rindboxleder
können ebenfalls nach bekannten Methoden gefärbt werden.
Mit den Farbstoffen tfer Beispeile 2-61 bzw. 63-91 erhält man auf dem
genannten Leder Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften mit den genannten Nuancen.
; 1.30.065/084
Claims (20)
- Patentansprücheworin Y unabhängig voneinander die direkte Bindung oder eine (1-4C)-Alkylengruppe oder ein lirückenylied der Formel -CO-NH-(CH2)-, -NH-CO-(CH2)- oder -SOR4 Rdas mit * bezeichnete C-Atom an das N-Atom der basischenoder quaternären Ammoniuingruppe gebunden ist.1,2,3 oder 4,Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, jeder der Resteunabhängig voneinander eine aromatische oder heterocyclische Kupplungskomponente,
die direkte Bindung oder ein ßrilckenglied, eine Zahl von mindestens 2,unabhängig voneinander -N(CH3)2, - N(CH3J3 ACH-CH-OH-i?(CH3)2 Λ« -Sfc> * > -"W). Α« -».(Ο, ,.θH '(CH )
Jp(CHJ-NH(CH J-NHCH0 2 m 3Θ θ
oder -N(CH3)2 A",ρ 0,1 oder 2 undA ein nicht-chromophores Anion bedeuten,130085/0843- 2 - Case 150-4430und worin, entweder 1) jedes A für den Best -CO-NH-^^- (a) und jedes R unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl stehenoder 2) jedes A zusammen mit R3 und der Aethylenylgruppe an welche A und R_ gebunden sinds eine Gruppe (b) J^jT bilden und die aromatischen Ringe in den Gruppen (a) und (b) unabhängig voneinander durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy substituiert sein können, und A und A„ in den Verbindungen der Formel I in ihrer Metallkomplexform eine Gruppe der Formel -0-Me-O- bilden, worin Me für Kupfer, Kobalt, Eisen, Nickel, Mangan oder Zink steht, und in der metallfreien Form jedes A2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkoxy oder -OH und A -OH bedeuten, mit der Massgabe dass,falls die Verbindungen der Formel I in der metallfreien Form vorliegen, jedes A und R für die Gruppe (b) stehen und R, für ein 1-Phenyl-pyrazol steht, worin die Phenylgruppe durch eine Gruppe -Y-Z- substituiert ist. - 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 in der metallfreien Forni, worin A Wasserstoff bedeutet.
- 3. Verbindungen gemäss Anspruch 1,worin X für eine der Gruppen X bis X steht,i 4owobei X für X die direkte Bindung ,X- einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis A Kohlenstoffatomen,
-CO-, X4 -NH-CS-NH-, X5 -S-, X6 -O-, X -CH=CH-,0 -NH-, X11 -NH-CO-, X^ -N-CO-,&~CO~, X1 -CO-NH-©-Rc ,^3NH-CO-S-S-, X9 -SO2-,^v. ~ — ^-CO— (CH ) —CO—Ν— .X —Ν—ro—ρη=γή—pn—ν— γ —vr— m—ν—R Rr r 4 iq - 4 4 4 4 4130065/0843- 3 - Case 150-4430-CO-NH-NH-COt " Xj3 ~CH2~ -CH=CH-CO-NH-NH-CO-Ch=CH-, x 9cCH-CH 2-o-c-o--^-' X31C C-O-, X34 -CO-N-R^-N-COtA. Xv.N R.' 4-CO-N-(CH.) -0-(CH ) -N-CO-,R. R.4 ■ 4X-, -CO-N-36 ι-CH2-CO-N-, X39 -CH=CH-CC-N-,R. R.4 4X 41 -CH2-O-CH2-, X42-N=N-, X45 -CH2-SO-CH2-, X46 -CH2-SO2-CH2-,R Halogen, einen (1-4C)-Alkyl- oder (1-4C)-Alkoxyrest, R6 unabhängig voneinander Halogen, -NH-CH2-CH2OH oder -N(CH -CH OH) undR einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylenrest stehen.130065/0843- 4 - Case 150-4430 - 4. Verbindungen gemäss Anspruch 3, worin X für X steht,worin Xa für Χχ, X5, X5, X7, jy X^ X^, X^. X25, X^, X27,X oder X , sowie für die nachstehenden Reste steht, 30 42X2 "0V' S2 "0V^? X2* 23> T 24Xf -CO-NH-(O)-NH-CO-, X1 -CO-NH-^o)-R , X1 -NH-CO-14 ^-' 15 ^-^ 5a 16NH-CO-X' -NH-CO-CH-CH2-CO-Nh-, X" -NH-CO-(CH)4-CO-NH-,X11' -N-CO-CH-CH-CO-N-, Xjn -NH-CO-CH=CH-CO-NH-, CH3 CH3X" -N-CO-CH=CH-CO-N-, X' -NH-CO-NH-, X" -N-CO-N-, /U1 1 Zl LL ι ιCH3 CH3 CH3 CH3X' -N-C^^C-N-, X" -NH-C^^^C-NH-, Xl -CO-NH-(CH )-NH-CO-, 3HC N^c/N CH3R^ R6a6aX3'4 -CO-NH-(CH2) 3-NH-CO-, X3 1^ -CO-NH-(CH2)4-NH-CO-,X3'^1 -CO-N-(CH2)2~N"CO~' X34 -CO-NH-Ch2-CH-NH-CO-, CH3 CH3 CH3X34 -CO-N-(CH ) -NH-CO-, X' -CH=CH-CO-NH- oder X' -CH-CH-CO-NH-, CH3R unabhängig voneinander Chlor, Methyl oder Methoxy,R unabhängig voneinander Chlor, -NH-CH -CH0-OH oder 6a 2 2-N(CH-CH-OH) bedeuten.
- 5. Verbindungen gemäss Ansprüchen 3 und 4, worin X für X_ steht, worin Xb für Χχ, X?, Xn. X^, X27, X«, X», X^, X^, XJJ, X^, Χ20· X2r X32' X34' X34» Sk> X40 °der X42130065/0843Case 150-4430
- 6. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formeljj-O-^e-O-C-A-X-A-C-O-l.e-O-^ (Y-Z)worin IL , R_, A, Y, Z und η die zuvor genannten Bedeutungen besitzen und Me für Kupfer steht.
- 7. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel (a)2Aoder der Formel (b)oder der Formel (c)Z-(CH.) NK2 moder der Formel (d) Z-Y1wobei alle symmetrisch oder asymmetrisch sein können undVI,130065/0843- 6 - Case 150-4430worin R unabhängig voneinander Wasserstoff, Meth7l oder 8-CH2-CH2-OH undRq unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkoxybedeutenund jeder der aromatischen Ringe durch q Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C) Alkoxy substituiert sein kann,
wobei im B-Ring q = 1, im D-Ring q = 2, und für den Ε-Ring q = 1,falls R für Alkoxy und q = 2, falls R Wasserstoff bedeutet, und p, Yf, Z und X die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.3. - 8. Symmetrische Verbindungen gemäss Anspruch 1 der FormelVa,J2 D "N=C-CH3 'worin die Symbole die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen,θ β ®/r^\ θ worin Z1 -N(CH ) , - N(CH ) A oder "NV/ A undH (CH3)p*
Y"1 -CH-, -NH-CO-CH - oder -CO-NH-(CH ) - steht. - 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel II, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der FormelQ-C-K^ „R-0-C-A-X- A-C-O-R, „I 10 10 Il 8 10 10CNCR RCNIl 8-C-R R-C-N=Nr-z)n VIIworin R , R , Y, Z, X, A und η die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen undR-. unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl bedeutet, metallisiert.130065/0843Case 150-4430
- 10. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der FormelIZ-Y1%4•CH,VIII,worin r 0 oder 1 bedeutet,und der Ring G weiter substituiert sein kann, wobei q = 1, wennr = 1 und q = 2, wenn r = 0 bedeutet und worin R , E, X, Y', Z und R die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
- 11. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 und 10 der FormelZ-Y"N^J=C-N===N-^Q^— VN= C-CH- (R)xa ix,worin Z, r und X die zuvor genannten Bedeutungen besitzen und aR für Chlor, -CK3, "C2H5, -OE, -OCH3 oder -OC2K5 steht,
worin p1 für 0 oder 1,Y" für -CH0-, -CO-NH-(CH0) 7 oder -SO -NH(CB ) 7 , ζ 2. χω. ζ ζ mR' für Wasserstoff oder Methoxy und Rj für Wasserstoff oder Methoxy stehen. - 12. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1, 10 und 11 der FormelZ'-Y"1,X,130065/0843- 8 - Case 150-4430worin X. die zuvor genannten Bedeutungen undZ' -N(CHJ2, -%(CH3)3 A oder -+*O^-(CH ) A"'* 3 P Y'"-CH -, -NH-CO-CH - oder -CO-NH-(CH ) - bedeuten.
- 13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel VIII gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Tetrazokomponente eines Diamins der Formelmit 2 Mol einer Kupplungskomponente der Formelkuppeltworin die Symbole die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.
- 14. Verfahren zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von Cellulosematerial, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 oder 10 verwendet.
- 15. Verfahren zum Färben, - Foulardieren oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus synthetischen Polyamiden, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, oder aus synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifizierte sind, bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfrexe basische Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 oder 10 verwendet.
- 16. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 oder 10 verwendet.
- 17. Das gemäss Ansprüchen 14 oder 15 gefärbte, foulardierte oder bedruckte Textilmaterial.13006S/0843- 9 - Case 150-4430
- 18. Das gemäss Anspruch 16 gefärbte oder bedruckte Leder oder Papier.
- 19. Stabile, konzentrierte, flüssige Zubereitungen enthaltend eine Verbindung gemäss Ansprüchen 1 oder 10.
- 20. Feste Zuberextungen in Form von Granulaten, enthaltend eine Verbindung gemäss Ansprüchen 1 oder 10.130065/0843
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH360880A CH647795A5 (en) | 1980-05-08 | 1980-05-08 | Organic dyes and preparation and use thereof |
CH360780A CH647797A5 (en) | 1980-05-08 | 1980-05-08 | Organic dyes and preparation and use thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3117127A1 true DE3117127A1 (de) | 1982-02-04 |
Family
ID=25693418
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19813117127 Withdrawn DE3117127A1 (de) | 1980-05-08 | 1981-04-30 | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
BR (1) | BR8102844A (de) |
DE (1) | DE3117127A1 (de) |
ES (2) | ES8301494A1 (de) |
FR (1) | FR2482121B1 (de) |
GB (1) | GB2076421B (de) |
IT (1) | IT1170952B (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8202475A (nl) * | 1981-06-22 | 1983-01-17 | Sandoz Ag | Verbeteringen aan of met betrekking tot organische verbindingen. |
DE3138182A1 (de) * | 1981-09-25 | 1983-04-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische farbstoffe, ihre herstellung und verwendung |
CH665215A5 (de) * | 1984-11-08 | 1988-04-29 | Sandoz Ag | Basische azoverbindungen. |
US5352334A (en) * | 1985-03-30 | 1994-10-04 | Sandoz Ltd. | The use of metal-free sulfo group free basic disazo compounds containing two identical 6-hydroxypyrid-2-one coupling component radicals for producing colored paper |
US5545725A (en) * | 1992-09-29 | 1996-08-13 | Ciba-Geigy Corporation | Disazo dyes consisting of two monoazo dyes contaning a 1-phenyl-5-amino pyrazole coupling component and connected by a bridge member |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE663908A (de) * | 1964-05-13 | |||
DE1544526C3 (de) * | 1965-06-18 | 1975-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Disazofarbstoffe, deren Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE2627680C2 (de) * | 1975-06-30 | 1986-02-06 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Organische Verbindungen, ihre Herstellung und Verwendung |
CH623050A5 (en) * | 1976-08-04 | 1981-05-15 | Sandoz Ag | Process for the preparation of disazo compounds |
GB1550830A (en) * | 1975-12-17 | 1979-08-22 | Ici Ltd | Water soluble azo dyestuffs |
-
1981
- 1981-04-30 DE DE19813117127 patent/DE3117127A1/de not_active Withdrawn
- 1981-05-05 GB GB8113731A patent/GB2076421B/en not_active Expired
- 1981-05-05 FR FR8109056A patent/FR2482121B1/fr not_active Expired
- 1981-05-07 IT IT48412/81A patent/IT1170952B/it active
- 1981-05-07 BR BR8102844A patent/BR8102844A/pt unknown
- 1981-05-07 ES ES501998A patent/ES8301494A1/es not_active Expired
-
1982
- 1982-03-26 ES ES510880A patent/ES8303500A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1170952B (it) | 1987-06-03 |
ES510880A0 (es) | 1983-02-01 |
IT8148412A0 (it) | 1981-05-07 |
FR2482121A1 (fr) | 1981-11-13 |
GB2076421B (en) | 1984-07-04 |
GB2076421A (en) | 1981-12-02 |
ES8303500A1 (es) | 1983-02-01 |
ES501998A0 (es) | 1982-12-01 |
FR2482121B1 (fr) | 1986-11-07 |
BR8102844A (pt) | 1982-02-02 |
ES8301494A1 (es) | 1982-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2627680C2 (de) | Organische Verbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE3440777C2 (de) | Neue sulfonsäuregruppenhaltige, basische Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Farbstoffe | |
CH667464A5 (de) | Sulfonsaeuregruppenfreie basische azoverbindungen. | |
DE3538517A1 (de) | Basische azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
CH690650A5 (de) | Basische Azoverbindungen mit zwei Pyridonringen, deren Herstellung und Verwendung. | |
CH653697A5 (de) | Polykationische azoverbindung, ihre herstellung und verwendung. | |
DE3117127A1 (de) | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung | |
DE3715066B4 (de) | Sulfonsäuregruppenfreie und sulfonsäuregruppenhaltige basische Azoverbindungen, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen und ihre Verwendung | |
CH656630A5 (de) | Sulfonsaeuregruppenfreie basische azoverbindungen, ihre herstellung und verwendung. | |
DE2732384A1 (de) | Neue kationische farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE1950311A1 (de) | Neue faserreaktive Farbstoffe und Faerbeverfahren unter Verwendung dieser Farbstoffe | |
DE3313965A1 (de) | Polykationische azoverbindung, ihre herstellung und verwendung | |
DE3609590C2 (de) | ||
DE2360725C3 (de) | 09.12.72 Japan 123701-72 10.07.73 Japan 77066-73 19.07.73 Japan 82271-73 Triazinylen-bisazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
CH647797A5 (en) | Organic dyes and preparation and use thereof | |
DE3340483C2 (de) | ||
DE3815481A1 (de) | Sulfonsaeuregruppenfreie basische verbindung | |
EP0342158B1 (de) | Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0342159B1 (de) | Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE4315031B4 (de) | Basische sulfogruppenhaltige Disazoverbindungen | |
DE871591C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften von Faerbungen und Drucken mit substantiven Farbstoffen auf Cellulosefasern | |
AT162599B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polyazofarbstoffen | |
DE2140864B2 (de) | Disazofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Fasermaterialien | |
EP1088858A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, enthaltend einen Formazan- und einen Monoazofarbstoffrest, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
CH678431A5 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |