DE871591C - Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften von Faerbungen und Drucken mit substantiven Farbstoffen auf Cellulosefasern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften von Färbungen und Drucken mit substantiven Farbstoffen auf Cellulosefasern Aus der Patentschrift 65; 117 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Färbungen mit substantiven Farbstoffen auf Cellulosefasern bekannt, nach welchem man die gefärbte Ware mit Lösungen von Basen, die Metall, insbesondere Kupfer, komplex gebunden enthalten und noch mit Säuren Salze zu bilden vermögen, behandelt. Hierdurch werden die Naßechtheiten und zum Teil auch die Lichtechtheit der Färbungen verbessert. Die Nachbehandlung kann mit schwach sauren oder alkalischen wäßrigen Lösungen der Metallkomplexverbindungen der Basen erfolgen. Statt die Metallkomplexv erbindungen der Basen zunächst herzustellen, kann man sie auch im Färbebad aus den Basen und den Metallsalzen entstehen lassen.
• Es wurde nun gefunden, daß sich die Echtheitseigenschaften von Färbungen und Drucken mit Direktfarbstoffen auf Cellulosefasern in ganz besonderem Maße verbessern lassen, @ wenn man die Färbungen und Drucke mit wäßrigen alkalischen Lösungen der Kupferkomplexverbindungen von hochmolekularen Polyalkylenpolyaminen oder von Umsetzungsprodukten dieser mit polyfunktionellen Alkylierungsmitteln oder Alkylenoxyden nachbehandelt.
• Hochmolekulare Polyalkylenpolyamine sind erhältlich durch Umsetzen von wäßrigem Ammoniak mit Äthylenhalogeniden oder ihren höheren Homologen und Entfernen der dabei mitentstehenden niedermolekularen Polyamine. Von den möglichen Polyalkylenpolyaminen ist das aus Ammoniak und Äthylenchlorid erhältliche Polyäthylendiamin technisch am leichtesten zugänglich. Es ist ein Gemisch polymerer Äthylendiamine, denen cychsche und vernetzte Verbindungen beigemischt sind. Die hochmolekularen Polyäthylenpolyamine erhält man aus diesen Gemischen bei der Destillation (etwa zo mm und 22o°) als Rückstand. Dieser Rückstand läßt sich mit mehrfach wirkenden Alkylierungsmitteln, wie Äthylenchlorid u. dgl., umsetzen oder z. B. mit Äthylenoxyd in hydroxylgruppenhaltige Kochmolekulare Basen überführen. Alle diese Basen liefern mit Kupfersalzen alkälibeständige Komplexverbindungen, die sich zum Teil -isolieren .lassen.
• Die erfindungsgemäß :zur Anwendung kommenden Kupferkomplexe besitzen bei alkalischer Reaktion auch in der Hitze eine sehr gute Beständigkeit und gestatten außerdem die Behandlung von Färbungen auf eisernen Apparaten ohne vorzeitige Abscheidung von Kupfer oder Korrosion. Das Verfahren wird in der Weise ausgeführt, daß .man das gefärbte bzw. gedruckte Material mit einer alkalischen Lösung der Kupferkomplex-verbindungen von höhermolekularen Polyalkylenpolyaminen bzw. von den obengenannten Umsetzungsprodukten dieser auf frischem Bad oder im erschöpften Färbebad selbst nachbehandelt. Man kann auch in einfacher Weise das Nachbehandlungsbad mit einem Kupfersalz, wie z. B: Kupfersulfat, Kupfernitrat, Kupferchlorid, Kupferacetat, und der höhermolekulareii Polyalkylenpolyaminverbindung und Alkali beschicken, wobei die @upferkomplexverbindung unmittelbar entsteht. Je nach der Umsetzungsgeschwindigkeit der auf den Färbungen oder Drücken befindlichen Farbstoffe mit den Kupferkomplexverbindungen wird die Nachbehandlung bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur durchgeführt.
• Gegenüber bekannten Verfahren, die gleichfalls die Nachbehandlung von Färbungen in alkalischem Bad gestatten; zeichnet sich das vorliegende Verfahren dadurch aus, daB die danach erhaltenen Färbungen sowohl hohe Naßechtheiten als auch hohe Lichtechtheit aufweisen, ohne daß eine nachteilige Farbtonänderung in Kauf genommen werden muß.
• Beispiel i Man färbt ioo Teile Zellwollgarn mit 4. Teilen des Disazofarbstoffs unter Zusatz von io Teilen Natriumsulfat (wasserfrei) während = Stunde bei etwa 90° im Flottenverhältnis i : 2o, setzt dann zu dem weitgehend ausgezogenen Färbebad nach dem Abkühlen auf etwa 7o° go Teile eines Lösungsgemisches, welches z Teil Kupfervitriol, 2 Teile einer wäßrigen Lösung des essigsauren Salzes eines Kondensationsproduktes aus hochmolekularen Polyäthylenpolyaminen und Äthylenchlorid, 31,5ojoig bezogen auf hochmolekulares Polyäthylenpölyamin, und o,86 Teile wasserfreies Natriumcarbonat in insgesamt 3o Teilen Wasser enthält, zu und behandelt noch etwa 2o Minuten bei 6o bis 7ö°. Man erhält eine Violettfärbung, deren Wasser- und Waschechtheiten bei sehr guter Lichtechtheit z. B gegenüber einer Färbung, welche mit gleicher Kupfermenge in Gegenwart von Weinsäure ebenfalls bei alkalischer Reaktion nachbehandelt wurde, deutlich verbessert sind.
• Die verwendete Base wird wie folgt erhalten: Zu einer Lösung von ioo kg eines Polyäthylenpolyamingemisches, aus dem die bei io mm Druck bis 22ö° übergehenden Anteile entfernt sind; in etwa 16o kg Wasser gibt man 6o kg Äthylenchlorid und läßt am Rückflußkühler so länge kochen, bis alles Äthylenchlörid umgesetzt ist. Man erhält eine dickflüssige wäßrige Lösung.
• Beispiel 2 Man färbt ioo Teile Zellwollgarn mit 4 Teilen des Disazofarbstoffs unter Zusatz von iuTeilen Natriumsulfat (wasserfrei) während i Stunde bei etwa go° im Flottenverhältnis i :2o und behandelt im weitgehend erschöpften Färbebad in gleicher Weise, wie in Beispiel i angegeben, mit dem alkalisch eingestellten Gemisch aus Kupfersulfat und dem essigsauren Salz eines Kondensationsproduktes aus hochmolekularen Polyäthylenpolyaminen und Äthylenchlorid nach. Man erhält eine Gelbfärbung, welche sich gegenüber einer mit einem schwach alkalisch- gestellten Lösungsgemisch aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium nachbehandelten Färbung bei . sehr guter Lichtechtheit durch erhöhte Wässer- und Waschechtheit auszeichnet. . Beispiel 3 Man färbt ioö Teile Baumwollgarn mit 4 Teilen Dianilblau G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl.; Nr. 5o4); 2o Teilen Natriumsulfat (wasserfrei) während i Stunde bei etwa go° im Flottenverhältnis 1 :20, spült hierauf mit Wasser und behandelt auf frischem Bade im Flottenverhältnis i : 2o mit go Teilen eines Gemisches aus i Teil Kupfervitriol, 2 Teilen einer wäßrigen Lösung des essigsauren Salzes eines Kondensationsproduktes aus hochmolekularen Polyäthylenpolyaminen und Äthylenchlorid, 31,3°/oig bezogen auf das hochmolekulare Polyäthylenpolyarnin, und o,68 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in insgesamt 3o Teilen Wasser gelöst, während 2o Minuten bei 6o° nach. Man erhält eine grünstichige Blaufärbung von sehr guten NaBechtheiten.
• Beispiel 4 Man färbt ioo Teile eines Viskosekunstseidengewebes mit 4 Teilen des Disazofarbstoifs i Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure (2 M01) - 4, 4'-Di-(2"-oxynaphthyl-6"-carboylamino)-3, 3'-dimethoxydiphenyl, io Teilen Natriumsulfat (wasserfrei) während i Stunde bei go° im Flottenverhältnis i : 2o, spült in Wasser' und behandelt auf frischem Bade, wie in Beispiel 3 angegeben, während ao Minuten bei 6o° nach. Man erhält eine erheblich klarere, blaustichigere Rotviolettfärbung als bei üblicher Kupferung. Die Färbung zeichnet sich durch erhöhte Wasser- und Waschechtheit und sehr gute Lichtechtheit aus. Beispiel 5 ioo Teile Zellwollgarn werden mit 4 Teilen Brillantazurin B (Schultz Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr.5oo) unter Zusatz von io Teilen Natriumsulfat (wasserfrei) während z Stunde bei etwa go° im Flottenverhältnis i : 2o gefärbt. Hierauf wird das gefärbte Material in Wasser gespült und auf einem frischen Bade mit go Teilen eines Gemisches von i Teil Kupfervitriol, 0,7 Teilen eines hochmolekularen Polyäthylenpolyamins und o,68 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in insgesamt 3o Teilen Wasser im Flottenverhältnis i :2o während 2o Minuten bei 6o° nachbehandelt. Man erhält eine Violettfärbung von sehr guter Wasser-, Wasch- und Lichtechtheit. Beispiel 6 ioo Teile eines Zellwollgewebes werden mit 4 Teilen Diaminbrillantblau G (Schultz Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 5oo) unter Zusatz von io Teilen Natriumsulfat (wasserfrei) während i Stunde bei etwa go° im Flottenverhältnis i : 2o gefärbt. Nach dem Spülen wird das gefärbte Gewebe auf frischem Bade, welchem go Teile einer durch Vermischen von i Teil Kupfervitriol, o,8 Teilen des Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf hochmolekulares Polyäthylenpo@yamin und o,68 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in insgesamt 3o Teilen Wasser erhaltenen Lösung zugesetzt sind, während 2o Minuten bei 6o° im Flottenverhältnis z :2o nachbehandelt. Man erhält eine licht-, wasser- und waschechte Violettfärbung. Beispiel 7 ioo Teile Zellwollgarn werden mit 8 Teilen des Disazofarbstoffs unter Zusatz von 2o % 'Natriumsulfat (wasserfrei) während i Stunde bei etwa go° gefärbt, hierauf in Wasser gespült und auf frischem Bade, wie in Beispiel 3 angegeben, während 2o Minuten bei etwa 7o° nachbehandelt. Man erhält ein rotstichiges Schwarz, dessen Licht-, Wasser- und Waschechtheit gegenüber einer nicht nachbehandelten Färbung ganz erheblich verbessert'- ist.
• Weitere für das vorliegende Verfahren geeignete Farbstoffe sind z. B.
• Diaminbraun M, Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 412, Congobraun R, Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 683, Chicagoblau RW, Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 507, Azidinwollblau B, Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl.> Nr. 5o8, Naphtazurin BB, Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 468, und die Dis- und Trisazofarbstoffe Salicylsäure #- Benzidin --> Resorcin - Metanilsäure, Salicylsäure <- Benzidin -> [Resorcin #-- i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure, gekupfert], Salicylsäure t--- Benzidin --> i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure --> Salicylsäure, o-Anisidin --> 5'-Oxy-2-(3"-aminophenyl)-(naphthoi', 2' : 4, 5-imidazol)-T-sulfonsäure --> i-Amino-8-oxynaphthalin-2, 4-disulfonsäure, i, 8-Dioxynaphthalin-4-sulfonsäure <-- 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure -Tolidin -i, 8-Dioxynaphthalin-q-sulfonsäure, 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure E-- Dianisidin --; i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure - Dianisidin - 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin*7-sulfonsäure, i-Amino-8-oxynaphthalin-2, 4-disulfonsäure #-- Dianisidin --> 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, o-Kresotinsäure - Benzidin --> 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfOnsäure, i-Aminobenzol-2-carbonsäure - 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure --> Salicylsäure, 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure <-- Dianisidin -j- i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-Amino-2-oxy-x-nitronaphthalin-4-sulfonsäure --# i-(4'-Aminoplienyl)-3-methyl-5-pyrazolon, phosgeniert; 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure 2M01 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, i-Amino-q-oxybenzol-3-carbonsäure --> i-Aminonaphthahn --> 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, i-Aminobenzol-2, 5-disulfonsäure -> i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure -> i-Aminonaphthalin --# 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften von Färbungen und Drucken mit substantiven Farbstoffen auf Cellulosefasern durch Nachbehandeln mit wäBrigen Lösungen von mit Säuren noch Salze bildenden komplexen Metallverbindungen organischer Basen, dadurch gekennzeichnet, daß man alkalische wäBrige Lösungen der komplexen Kupferverbindungen von hochmolekularen Polyalkylenpolyaminen oder von Umsetzungsprodukten dieser mit polyfunktionellen Alkylierungsmitfeln oder Alkylenöxyden entweder im ausgezogenen Färbebad oder im frischen Bad anwendet.
2. 2. Verfahren nach Anspruch z, dadurch Bekennzeichnet, daß man zur Nachbehandlung Bäder verwendet, denen man Kupfersalze, hochmolekulare Polyälkylenpolyamine oder ihre Umsetzungsprodukte und erforderlichenfalls Alkali zusetzt.