DE490187C - Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Benzanthrons - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Benzanthrons Zusatz zum Patent 488 6o7 Durch das Hauptpatent 488 607 ist ein Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Benzanthrons geschützt: Es besteht darin, daß man die nach dem Verfahren des Patents 489 284 vom B. Oktober 1925 erhältlichen Kondensationsprodukte aus Anthron und Zimtaldehyd für sich erhitzt.
• Es wurde nun gefunden, daß man die im Hauptpatent beschriebenen neuen Verbindungen auch in einfacherer Weise erhalten kann. Werden nämlich bei dem Verfahren des Patents 489 284, wie es in den Beispielen zum Ausdruck kommt, energischere Reaktionsbedingungen, als dort angegeben sind, angewandt, so gelingt es, direkt in einem einzigen Arbeitsgang zu den Benzanthron-Derivaten zu gelangen. In diesem Falle treten die Kondensationsprodukte aus Anthron, seinen Derivaten und Substitutionsprodukten und Zimtaldehyd, seinen Derivaten und Substitutionsprodukten nur intermediär auf und setzen sich unter dem Einfluß der höheren Temperatur in die Benzanthronderivate um. Man versetzt das Reaktionsgemisch mit o,rz Gewichtsteilen Phosphoroxychlorid und steigert die Temperatur allmählich auf 300°. Wenn in der Schmelze kein als Zwischenprodukt auftretendes Cinnamylidenanthron mehr nachzuweisen ist, wird die Reaktion unterbrochen. Das so in einer Ausbeute von etwa 3o bis 35 °/o erhältliche Bz-i-phenylbenzanthron zeigt die gleichen Eigenschaften, 'wie sie im Hauptpatent 488 607 beschrieben sind. Beispie12 9,7 Gewichtsteile Anthron und 7 Gewichtsteile Zimtaldehyd werden in 3,5 Raumteilen a-Chlornaphthalin zum Sieden erhitzt, wobei man für Entweichen des bei der Reaktion frei werdenden Wassers Sorge trägt. Nach etwa einstündigem Erhitzen ist die Reaktion beendet. Man rührt in die erkaltete Schmelze 2o Raumteile Alkohol ein, saugt das in schönen hellgelben Nädelchen krystallisierte Bz-iphenyl-benzanthron ab und wäscht mit Alkohol nach. Die Ausbeute beträgt etwa 30 bis 35 °/o der Theorie. Beispiel i ig Gewichtsteile Anthron und 13 Gewichtsteile Zimtaldehyd werden auf etwa i2o° erhitzt, bis eine klare Lösung erhalten wird. Beispie13 5,2 Gewichtsteile a-Oxyanthron, 3,5 Gewichtsteile Zimtaldehyd werden mit 0,5 Gewichtsteilen Chlorzink unter Rühren allmählich bis 28o° erhitzt. Sobald eine Probe der Schmelze in Schwefelsäure sich mit rotoranger Farbe und starker Fluoreszenz löst, wird die Reaktion unterbrochen. Man verrührt die Schmelze mit Methylalkohol, wobei sich diese verfestigt. Aus Pyridin erhält man das a-Oxy-Bz-2-phenylbenzanthron in gelben Nädelchen in einer Ausbeute von etwa 15 114-Beispiel 4 Eine Suspension von z9 Gewichtsteilen Anthron, r4 Gewichtsteilen Zimtaldehyd und 2 Gewichtsteilen Kaliumacetat in ro Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid wird in offenem Gefäß bis 29o° erhitzt. Sodann verrührt man die Schmelze mit 150 Raumteilen heißem Alkohol, saugt nach dem Erkalten ab, kocht mit wäßrigem Alkohol aus und verreibt das verfestigte Harz mit Aceton. Es bleiben die hellgelben Nädelchen des Bz-zphenylbenzanthrons zurück in einer theoretischen Ausbeute von etwa 30 °/o.
• Beispiel s Ein Gemisch von 2,8 Gewichtsteilen ß-Chloranthron und z,8 Gewichtsteilen Zimtaldehyd wird in 1,5 Raumteilen a-Chlornaphthalin allmählich hochgeheizt. Während des Erhitzens tropft man wenig Phosphoroxychlorid zur Schmelze und erwärmt schließlich bis zum Sieden. Sobald sich eine Probe des Reaktionsgemisches in Schwefelsäure mit der für ß-Chlor-z-Bz-phenylbenzanthron charakteristischen blaustichigroten Farbe und Fluoreszenz löst, läßt man erkalten und verreibt das dunkle Harz mit Methylalkohol. Nach längerem Stehen ist das Harz fest geworden. Durch Ausziehen mit Aceton bleibt das Kondensationsprodukt in hellgelben Kryställchen zurück in einer Ausbeute von etwa zo bis 2o % der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Ausführungsform des durch das Hauptpatent 488 607 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Derivaten des Benzanthrons, darin bestehend, daß man hier an Stelle der gemäß des Patents 489 284 erhältlichen Produkte die Komponenten selbst reit oder ohne Zusatzeines Kondensationsmittels und mit oder ohne Zusatz eines Lösungsmittels auf höhere Temperatur erhitzt.