DE484358C - Verfahren zur Darstellung von 1,8-Naphthoxypenthiophenen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 1,8-NaphthoxypenthiophenenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Darstellung von i, 8-Naphthoxypenthiophenen Die bekannten Verfahren zur Gewinnung von i, 8-Naphthoxypenthiophen (vgl. Annalen 388 [19121 22 und Patent r98 oSo) sind zur technischen Darstellung desselben nicht geeignet. Die Alkalischmelze der i, 8-Naphthothioglykolcarbonsäure liefert ungenügende Ausbeuten, da sich hierbei stets beträchtliche Mengen des symmetrischen Thioiindigofarbstoffs bilden, und weil gleichzeitig ein Teil der Säure unter Abspaltung des Essigsäurerestes Zersetzung erleidet. Der Ringschluß durch Erhitzen mittels Essigsäureanhydrids ist wegen des hohen. Preises des letzteren unwirtschaftlich und führt außerdem zunächst zum Acetyl-i, 8-n.aphthoxypenthiophen, das für die Überführung in Farbstoffe erst wieder verseift werden muß, eine Operation, die nicht ohne Verluste verläuft.
- Es die überraschende Beobachtung gemacht, daß - der Ringschluß der i, 8-Naphthothioglykolcarbunsäure zum 1, 8-Naphthoxype-athiophen glatt verläuft, wenn man die i, 8-Naphthothioglykolcarbonsäure und ihre Kernsubstitutionsprodukte in wä.ßriger Lösung oder Suspension auf höhere Temperaturen unter Druck erhitzt. -Die Reaktion wird durch Zusatz eines Elektrolyten, z. B. Chlornatrium, begünstigt. Sie verläuft unter gleichzeitiger Abspaltung von Wasser und Kohlensäure. Man erhält das i, 8-Naphthoxypenthiophen und seine Kernstibstitutionsprodukte unmittelbar technisch rein und in sehr guter Ausbeute.
- Da die i, 8-Naphthothioglykolcarbonsäure schon beim kurzen Erhitzen über den Schmelzpunkt unter Abspaltung des Essigsäurerestes in die entsprechende Mercaptancarbonsäurle zersetzt wird, ist der glatte Verlauf der obigen Reaktion überraschend und war nicht vorauszusehen. Beispiel i 15o Teile i, 8-Naphthothioglykolcarbonsäure vom Schmelzpunkt 175 bis 176' werden mit 2ooo Teilen Wasser und 6oo Teilen Kochsalz einige Stunden unter Rühren auf 17o bis 2oo° erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich das so erhaltene 1, 8 - Naphthoxypenthiophen als bräunlich gefärbter, kristallinischer Niederschlag aus. Er kann in dieser Form unmittelbar weiterverarbeitet werden. Einmaliges Umkristallisieren aus Ligroin führt zum schmelzpunktreinen Körper (Schmelzpunkt 8¢ bis 85°, vgl. Annalen i c).
- Nach. dem gleichen Verfahren erhält man die Kernsubstitutionsprodukte des i, 8-Naphthoxypenthiophens, die z. B. Halogen, Alkoxy-, Amino- oder Acylaminogruppen im Kern enthalten, wenn man die entsprechend substituierten Naphthothioglykolcarbonsäuren verwendet. Beispiel 2 5o Teile i-Carboxy-5-chlor-8-naphthyltliioglykolsäure (erhalten durch Diazotieren und Xanthogenlenen der i-Amino-4 chlornaphthalin-8-carbonsäure und Kondensation der gebildeten i - Mercapto-4 chlor-8-naphthozsäure mit Monochloressigsäure) werden mit 2oooTeile@n Wasser 5 Stunden im Autoklaren auf etwa i y o bis 175' erhitzt.
- Das ausgeschiedene Rohprodukt wird abgesaugt und erschöpfend mit Sprit extrahiert. Aus dem Extrakt scheidet sich das Chlorpentbiophen auf Zusatz von Wasser in Form gelber Nadeln ab. Umkristallisiert aus verd"unntem Sprit zeigt es den Schmelzpunkt g8°. Es ist leicht löslich in Sprit, Benzol, Eisessig, sehr schwer löslich in Wasser und verdünnter Natronlauge. -Beispiel 3 5o Teile Mmiobrom-i-carboxy-8-naphthylthoglykolsäure vom Schmelzpunkt 23o° (erhalten durch Bromierenvoni-Carboxy-8-inaphthylthioglykolsäure in Eisessig) werden mit 2ooo Teilen Wasser irn Autoklaren 5 Stunden auf etwa 17o bis i8o° erhitzt. Die Aufarbeitung des Rohprodukts wird wie in Beispiel 2 vollzogen.
- Das so erhaltene Monobromp:enthiophein kristallisiert aus Sprit in Form grüngelber Nadelbüschel und zeigt den Schmelzpunkt 132 bis 133°. Es ist leicht löslich in Sprit, Benzol, Eisessig, schwerer löslich in Benzin, sehr schwer löslich in Wasser und verdünnter Natronlauge.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von i,S-Naphthoxypenthiophenen, dadurchgekennzeichnet, daß mann die i, 8-Naphthothioglykolcarbonsäure und ihre Kernsubstitutionsprodukte in wäßriger Lösung oder Suspension, vorteilhaft unter Zusatz eines Elektrolyten, wie z. B. Kochsalz, auf höhere Temperaturen unter Druck erhitzt.
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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1926
- 1926-10-13 DE DEI29261D patent/DE484358C/de not_active Expired
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