DE273809C - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
■ ■'- Ja 273809 ■-KLASSE
Mq. GRUPPE
Dr. WALTER JUNGHANNS in HÖCHST a. M.
Verfahren zur Darstellung von S-Brom^-aminoanthrachinon.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 17. November 1911 ab.
Nach den Angaben der Patentschrift 199758, Kl. 12°, erhält man durch Einwirkung von
Brom auf 2-Aminoanthrachinon sofort das i,3-Dibrom-2-aminoanthrachinon (vgl. auch
Scholl, Ber. 40 [1907], S. 1701, und die Patentschrift
158474, Kl. 22b). Friedländer
(Fortschr. d. Teerfarbenfabr., Bd. 9, S. 652.) gibt ebenfalls an, daß die in 2-Stellung befindliche
freie Aminogruppe den Eintritt von zwei Halogenatomen bedingt, und daß nur bei Anwendung
der N-Acidylderivate des 2-Aminoanthrachinons Monochlorsubstitutionsprodukte erhalten
werden könnten.
Durch Versuche wurde die Richtigkeit dieser Angaben bestätigt. Selbst die Anwendung
der berechneten Menge Brom bei gewöhnlicher Temperatur führt nicht zum Ziel, wenn man
die Bromierung des 2-Aminoantrachinons in rein wässeriger Suspension bewirkt.
Arbeitet man ferner in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie z. B.
Schwefelsäure oder Salzsäure bzw. Wasser unter Druck, so läßt sich das 3-Brom-2-aminoanthrachinon,
wie im Patent 261271, Kl. 12 q, gezeigt
ist, bei gewöhnlicher Temperatur oder bei mäßiger Wärme unmittelbar nicht erhalten.
Vielmehr entsteht unter diesen Bedingungen und bei Anwendung von 1 Mol. Brom zunächst
ein Gemisch von unverändertem Aminoanthrachinon, Mono- und Dibromaminoanthrachinon,
welches erst beim Erhitzen auf höhere Temperatur (180 bis 1900) in einheitliches 3-Monobrom-2-aminoanthrachinon
übergeführt wird. Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man unter Verwendung
von organischen Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie z. B. Nitrobenzol oder Eisessig,
bei Abwesenheit oder unter Zusatz von Wasser, 2-Aminoanthrachinon durch Behandeln mit der
theoretischen Menge Brom (1 Mol.) unmittelbar und in guter Ausbeute in das wohl charakterisierte
3-Brom-2-aminoanthrachinon überführen kann. Für das Endergebnis ist es gleichgültig,
ob man das bei gewöhnlicher Temperatur in wasserfreiem Medium entstehende Bromhydrat abscheidet und dieses mit Wasser
hydrolysiert, oder die Spaltung des Bromhydrats durch nachfolgendes Erwärmen bewirkt.
Daß das durch Patent 261271 geschützte
und das vorliegende Verfahren auf völlig verschiedener chemischer Grundlage beruhen, ergibt
sich auch aus den Tatsachen, daß einerseits selbst stundenlanges Kochen von molekularen
Mengen Amino- und Dibromaminoanthrachinon in Eisessig oder Nitrobenzol keine Bildung von Monobromaminoanthrachinon herbeiführt,
während diese Umsetzung nach den Angaben des Patents 261271 auch dann gelingt,
wenn man die Komponenten ohne jeglichen Zusatz eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels
für sich auf höhere Temperaturen erhitzt, und daß andererseits bei der Bromierung von
2-Aminoanthrachinon mit 1 Mol. Brom in Eisessig unter Vermeidung jeglicher Temperaturerhöhung
ebenfalls das 3-Bromderivat erhalten wird.
Das 3-Brom-2-aminoanthrachinon soll als Ausgangsstoff für die Herstellung von Farbstoffen
Verwendung finden.
Beispiel ι.
22,3 Teile 2-Aminoanthrachinon werden in
220 Teilen Nitrobenzol suspendiert und unter Rühren eine Lösung von i6 Teilen Brom in
55 Teilen Nitrobenzol zufließen gelassen! Man rührt danach noch einige Zeit und saugt dann
das Bromhydrat des gebildeten 3-Brom-2-aminoanthrachinons ab. Durch Waschen mit o,5prozentigem
Alkohol wird das anhaftende Nitrobenzol entfernt. Gleichzeitig tritt Hydrolyse ein; gegebenenfalls spült man mit Wasser
nach. Das in einer Ausbeute von 84,1 Prozent der Theorie erhaltene Rohprodukt bildet
ein gelbbraunes Pulver. Durch Umkristallisieren aus Nitrobenzol erhält man es als
glänzende gelbe Nädelchen oder Blättchen, die gegen 300° schmelzen. Das Produkt löst sich
nur schwer in den gebräuchlichen Lösungsmitteln; konzentrierte Schwefelsäure nimmt
es mit gelbgrüner Farbe auf.
Bei der Entamidierung geht es in das bei 200° schmelzende 2-Bromanthrachinon (vgl.
Ber. 37 [1904], S. 61; Ann. 380 [1911], S. 338)
über.
10 Teile 2-Aminoanthrachinon werden in
60 Teilen Eisessig aufgeschlämmt und eine Lösung von 7,2 Teilen Brom in 60 Teilen Eisessig
unter Rühren zugegeben. Man erwärmt zum Sieden und hält so lange bei dieser Temperatur,
bis keine Bromwasserstoffsäure mehr entweicht. Nach dem Erkalten saugt man das gebildete 3-Brom-2-aminoanthrachinon ab.
Die Rohausbeute beträgt 89,4 Prozent der Theorie. Man erhält auf diese Weise ein Produkt
von den in Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften. Verwendet man anstatt des Eisessigs
90- bis 95prozentige Essigsäure, so erübrigt es sich, die Spaltung des Bromhydrates
durch Erwärmen herbeizuführen.
Claims (1)
- Pate nt-An Spruch:Verfahren zur Darstellung von 3-Brom-2-aminoanthrachinon, darin bestehend, daß man 2-Aminoanthrachinon in Gegenwart von organischen Verdünnungsmitteln, bei Abwesenheit oder unter Zusatz von Wasser, mit ι Mol. Brom behandelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE273809C true DE273809C (de) |
Family
ID=530230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE273809C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4139543A (en) * | 1977-02-08 | 1979-02-13 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of 2-amino-3-bromoanthraquinone |
-
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- DE DENDAT273809D patent/DE273809C/de active Active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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