DE479350C - Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten Es ist aus der Patentschrift 36o q.22 bekannt, daß man durch Einwirkung von rauchender Schwefelsäure auf r-Nitro-2-alkylanthrachinone oder deren Kernsubstitutionsprodukte stickstoffhaltige Anthrachinonderivate erhält, denen man die Struktur eines Isoxazols zuschreibt. Nach dieser Arbeitsweise lassen sich jedoch aus den 3-Nitro-2-alkylanthrachinonen keine Isoxazole erhalten.
• Es wurde nun gefunden, daß man ganz allgemein zu Isoxazolen der Anthrachinonreihe gelangen kann, wenn man auf o-Nitromethylanthrachinone, z. B. auf i- oder 3-Nitro-2-methylanthrachinon, oder deren Kernsubstitutionsprodukte Aluminiumchlorid einwirken läßt. Aluminiumchlorid verhält sich also bei der Einwirkung auf 3-Nitro-2-methylanthrachinone anders als Schwefelsäure, bei der Einwirkung auf i-Nitro-2-methylanthrachinone jedoch in gleicher Weise wie rauchende Schwefelsäure, was beides nicht vorauszusehen war. Man arbeitet zweckmäßig in der Weise, daß man das betreffende o-Nitromethylanthrachinon im Gemisch mit wasserfreiem Aluminiumchlorid auf Temperaturen zwischen i5o bis Zoo ° erhitzt. Beispiel = io Teile i-Nitro-2-methylanthrachinon werden mit 3o bis 5o Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid innig gemischt und unter Rühren während einer Stunde im Ölbad auf 15o bis 18o erhitzt. Nach dem Erkalten wird die schwarzbraune Schmelze mit Wasser zersetzt, der braungelbe, flockige Niederschlag abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
• Das Reaktionsprodukt besitzt die Eigenschaften und Reaktionen des in der Patentschrift 36o 422, Beispiel i, beschriebenen Produktes. Beispiel 2 Teile i, 5-Dinitro-2-methylanthrachinon werden mit 3o bis 5o Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid gemischt, unter Rühren auf 16o' erhitzt und während einer Stunde bei 16o bis i8o ° gehalten. Die entstandene schwarzbraune Schmelze wird mit Wasser zersetzt, der hierbei entstehende, rotbraune Körper abgesaugt und gewaschen.
• Das Reaktionsprodukt ist identisch mit der in der Patentschrift 360 q.22, Beispiel 2, beschriebenen Verbindung. Beispiel 3 ' 5 Teile 3-Nitro-2-methylanthrachinon werden in Mischung reit 3o bis 5o Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid unter Rühren eine Stunde auf i7o bis Zoo ° erhitzt und in der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Weise aufgearbeitet.
• Das Reaktionsprodukt, vermutlich Anthrachinon-2, 3-isoxazol, stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das unlöslich ist in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln, löslich in Pyridin, in Chlorbenzol, in Schwefelsäure mit braunroter Farbe; es ist nicht urzersetzt schmelzbar. Beispiel ¢ io Teile 4-Brom-3-nitro-2-methylanthrachinon (darstellbar durch Oxydation von 4-Brom-3-amino-2-methylanthrachinon mit Kaliumpersulfat nach dem Verfahren der Patentschrift 363 930) werden mit ioo Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid solange auf Zoo bis 2io ° erhitzt, bis kein urangegriffener Ausgangsstoff mehr nachgewiesen werden kann. Die Schmelze wird wie üblich aufgearbeitet. Man erhält ein braunes Pulver, das in Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löslich ist.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserfreies Aluminiumchlorid auf o-Nitromethylanthrachinone oder deren Kernsubstitutionsprodukte einwirken läßt.