DE466518C - Verfahren zur Darstellung der Nitrile und Laktone von o-Methylolarylcarbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung der Nitrite und Laktone von o-1Methylolarylcarbonsäuren Gegenstand des Patentes ;ist die Darstellung der Nitrite und Laktone von o-Methylolarylcarbons,äuren. Werden o-Aminoarylmethylole, wie beispielsweise o-Aminobenzylalkoh.ol, welche durch elektrolytische Reduktion der o-Aminocarbons:äuren leicht zugänglich sind, dianotiert und der Eiwirkung von Kupfercyanür unterworfen, so erhält man o-Cyan,-arylmethylole. DaB'sich die Aminoarylmcthylole diazotieren lassen, war bekannt (Ber. 27, Seite io84). Die Cyanidierung der diazotierten Produkte ist aber noch nicht versucht worden, und ihr Erfolg war schon im Hinblick auf das Verhalten des o-Aminobenzylcyanids (Ber. 43, Seite 2544) nicht vorauszusehen. Die Reaktion läßt sich auch in den Reihen der kondensierten Kerne durchführen und gestattet eine allgemeine Darstellungsweise der o-Cyanarylmethylole. Durch Verseifung gehen die Verbindungen in Laktone über. Diesen Körpern kommt entweder selbst ein anthelmintischer Charakter zu, oder sie können in Körper mit solcher Wirkung übergeführt: werden. Beispiele 1. 12,3 Teile o-Aminobenzylalhohol werden mit 2ooccm Wasser, 8,6 ccm konzentrierter Schwefelsaure und 7 g Natriumnitrit in 5o ccm Wasser unter Eiskühlung dianotiert. Die eiskalte Lösung wird in kleinen Anteilen innerhalb von io Minuten in eine auf 5o° erhitzte Kupfercyanürlösun.g aus 5o g Kupfersulfat, Zoo ccm Wasser und 44 Teilen Cyannatrium in derselben Menge Wasser gelöst gegeben. Nach zehnstündigem Stehen wird filtriert, Filtrat und Rückstand ausgeäthert und der Ätherrückstand im Vakuum destilliert. Das gebildete Nitrit geht bei 17o bis z75° und 3o mm Druck über. Durch Verseifung mit 2oprozentiger Kalilauge wird das Phthalid erhalten.
• 2. 17,3 g 2-Amino-3-oxymethylnaphthalin vom Schmelzpunkt i83`', 5o ccm Wasser, 8,6 ccm konzentrierter Schwefelsäure werden verrührt und dann mit weiteren i 5o ccm Wasser verdünnt. Unter Eiskühlung wird mit 7 g Natriumnitrit in 5o ccm Wasser dianotiert und in eine aus 2 2 .g Cyannatrium, 2 5 g Kupfersulfat und Zoo ccm Wasser bestehende Kupfercyanürlösung -einlaufen gelassen, die auf 50' erhitzt ist. Der entstehende Niederschlag wird mit Äther ausgezogen. Die Atzherauszüge hinterlassen das 2-Cyan-3-oxymethylnaphthalinvom Schmelzpunkt i3o°, das durch Verseifen mit der zehnfachen Menge ioprozentiger Natronlauge in die 2-Oxymethylnaphtlialin-3-carbonsäure übergeht, die bei 165'- unter Wasserabspaltung schmilzt und dabei sich in das bei. 2o6° schmelzende Lakton verwandelt. Dieses kann auch durch Kochen der angesäuerten Lösung dieser Säure erhalten werden.

Claims (1)

1. PATRNTANSPRi1CH: Verfahren zur Darstellung der Nitrile und Laktone von o-Methylolarylcarbon-Säuren, dadurch gekennzeichnet, daß man in o-Aminoarylcarbinolen die Aminogruppe nach bekannten Methoden über die Diazoverbindungen gegen die Cyangruppe austauscht und gegebenenfalls die so erhaltenen Produkte zu den Laktonen verseift.