DE453087C - Verfahren zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen. Es wurde gefunden, daß man wertvolle indigoide Farbstoffe erhält, wenn man diejenigen Naphthooxythiophene, in welchen die C=O-Gruppe des Thiophenrestes an ein ß-Kohlenstoffatom des Naphthalinkerns gebunden ist, und die Kernhalogensubstitutionsprodukte dieser Verbindungen mit den üblichen Komponenten kondensiert, welche zur Herstellung indigoider Farbstoffe verwendbar sind, wie unter andern mit Isatinen, Thionaphthenchinonen bzw. Naphthothiofurani, z-dionen, Acenaphthenchinonen, den Substitutionsprodukten dieser Verbindungen, ihren Aniliden und Halogeniden. Die so erhaltenen Farbstoffe können noch durch Halogenieren in die entsprechenden halogenierten Farbstoffe übergeführt werden.
• Man gelangt auf diese Weise zu Farbstoffen der verschiedensten Farbtöne, welche sich durch hervorragende Eigenschaften -auszeichnen.
• Die Kondensation des i, z-Naphthooxythiophens mit den a, ß- und ß, a-Naphthothiofuran-i, 2-dionen und deren Kernhalogensubstitutionsprodukten sowie die Herstellung von Farbstoffen der Indirubinreihe durch Kondensieren des a, 3-Naphthooxythiophens mit ringförmigen Diketonen sind hier ausgenommen. Beispiel i. aoo Teile i, a-Naphthooxythiophen und zaz Teile a-Isatinanilid werden in q.ooo Teilen Alkohol suspendiert und nach Zugabe von 5 Teilen Soda zum Sieden erhitzt. Nach kurzem Kochen ist die Kondensation beendigt. Der in sehr guter Ausbeute abgeschiedene Farbstoff wird filtriert, gewaschen, getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst. Der Farbstoff bildet eine grüngelbe Küpe und färbt Baumwolle in violettgrauen Tönen, die beim Seifen rein grau werden.
• 329 Teile dieses Farbstoffes werden in 6ooo Teile Nitrobenzol eingetragen und mit 176 Teilen Brom versetzt. Während 2q. Stunden wird die Reaktionsmasse sich selbst überlassen und hierauf während 2o Stunden die Temperatur langsam bis izo° gesteigert. Nach dem Erkalten wird abfiltriert und der Filterrückstand mit Alkohol gründlich nachgewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff stellt ein violettes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst. Er färbt Baumwolle aus goldgelber Küpe in blauvioletten Tönen, die beim Seifen in ein Violett von guter Echtheit übergehen. Beispiele. 305 Teile 5, 7-Dibromisatin werden in 3ooo Teilen Chlorbenzol suspendiert und unter Beigabe von 229 Teilen Phosphorpentachlorid erhitzt. Die entstandene Lösung des 5, 7-Dibromisatinchlorids wird bei 7o bis 8o° unter Rühren zu einer Lösung von 234,5 Teilen 4-Chlor-i, 2-naphthooxythiophen in 2ooo Teile Chlorbenzol fließen gelassen, wobei sich der Farbstoff sofort abscheidet. Nach dein Filtrieren, Waschen und Trocknen erhält man ihn als rotviolettes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst. Der Farbstoff liefert eine gelbrote Küpe und färbt Baumwolle in violetten Tönen von sehr guter Echtheit.
• Beispiel 3.
• 3o5 Teile 5, 7-Dibroxnisatin werden in 3ooo Teilen Chlorbenzol suspendiert und unter Beigabe von 229 Teilen Phosphorpentachlorid erhitzt. Die entstandene Lösung des 5, 7-Dibrornisatinchlorids wird bei 7o bis 8o° unter Rühren zu einer Lösung von Zoo Teilen 2, 3-Naphthooxythiophen in 2ooo Teilen Chlorbenzol fließen gelassen, wobei sich der Farbstoff sofort

  Naphthoox\-thiöphen, Farbe in Farbe der Farbton der

  derivat Kupplungskomponente - Körperfarbe konz. H,SOQ Küpe Färbung

  _, 2-Naphthooxy- g, 7-Dibromisatin braun violettrot gelb braun

  thiophen

  desgl, ' 5, 7-Dibromisatin violett blau goldgelb blauviolett

  Chlorid

  desgl. Acenaphthenchinon rotbraun grün rot rotbraun

  desgl. Acenaphthenchinon dunkel= grün orange- braun

  und Bromierung braun braun

  4-Chlor-z, 2-naphtho- 5, 7-Dibromisatin rot violettrot gelb braun

  oxythiophen .

  desgl. 4-Chlor-a, ß-Naphtho- graublau violettrot gelb blau

  thiofu=an-z, 2-dion

  desgl. Acenaphthenchinon rot grün gelb rotbraun

  desgl. 2-(4'-Dimethylamino-) blaurot grün gelb Bordeaux

  anil des Thionaphthen-

  Fchinons -

  desgl. a-Isatinanilid violettblau rötlichblau orange- heliotrop

  braun

  desgl. a-Isatinanilid und violettblau rötlichblau orange- violett

  Bromierung braun

  desgl. 5, 7-Dibromisatin- rotviolett blaugrün gelbrot violett

  Chlorid

  i:-Chlor-2, 3-naphtho- 2-(4'-Dimethylamino-) violett grün orange violett

  oxythiophen anil des 5-Chlor-7-

  methylthionaphthen-

  chinons

  abscheidet. Dieser wird dann filtriert, mit Benzol und Alkohol gewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotviolettes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit stumpfgrüner Farbe löst. Der Farbstoff liefert eine orangebraune Küpe und färbt Baumwolle in blauen Tönen von sehr guter Echtheit. Beispiel 4, 23.45 Teile i-Chlor-2, 3-naphthooxythiophen und i82 Teile Acenaphthenchinon werden in 5ooo Teilen Alkohol suspendiert und zum Sieden erhitzt. Dann gibt man 5 Teile konzentrierte Salzsäure zu. Nach kurzem Kochen ist die Kondensation beendigt. Es wird heiß filtriert, gewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff stellt ein blaurotes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe-löst; er gibt-mit Hydrosulfit und Natronlauge eine orangebraune Küpe, aus welcher Baumwolle in blauroten Tönen von sehr guter Wasch- und Chlorechtheit gefärbt wird.
• Die Eigenschaften einer weiteren Reihe der nach -vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe ergibt sich aus folgender Tabelle:

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß diejenigen Naphthooxythiophene, in welchen die C = 0-Gruppe des Thiophenrestes an ein P-Kohlenstoffatom des Naphthalinkerns gebunden ist, und die Kernhalogensubstitutionsprodukte dieser Verbindungen mit den üblichen Komponenten kondensiert werden, welche zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen verwendbar sind, wie mit Isatinen, Thionaphthenchinonen bzw. Naphthothiofuran- r, 2-dionen, Acenaphthenchinonen, den Substitutionsprodukten dieser Verbindungen, ihren Aniliden und Halogeniden, und daß die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls noch halogeniert werden, mit Ausnahme der Kondensation des i, 2-Naphthooxythiophens mit a, (3- und (3, a-Naphthothiofuran-r, 2-dionen und deren Kernhalogensubstitutionsprodukten und der Herstellung von Farbstoffen der Indirubinreihe durch Kondensieren des 2, 3-Naphthooxythiophens mit ringförmigen Diketonen.