DE441004C - Verfahren zur Darstellung von N-Acidylderivaten einer Amino-3-chlor-oxybenzol-1-arsinsaeure - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von N-Acidylderivaten einer Amino-3-chlor-oxybenzol-1-arsinsaeureInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
21. FEBRUAR 1927
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 ο GRUPPE
Leopold Cassella & Co. G.m.b.H. in Frankfurt a. ML*).
Läßt man auf die
arsinsäure, die man beispielsweise nach der Methode von Bart aus 3-Chlor-4-oxy-iaminobenzol gewinnen kann, Salpetersäure einwirken, so wird der Arsinsäurerest abgespalten.
arsinsäure, die man beispielsweise nach der Methode von Bart aus 3-Chlor-4-oxy-iaminobenzol gewinnen kann, Salpetersäure einwirken, so wird der Arsinsäurerest abgespalten.
Die Reaktion verläuft vollkommen anders, wenn man in konzentriert schwefelsaurer
Lösung arbeitet. Man erhält dann in glatter
ίο Reaktion eine bislier nicht beschriebene
Nitro-3-chlor-4-oxybenzol-i-arsinsäure. Diese Verbindung läßt sich, wie gefunden wurde,
durch Reduktion in eine Aminoarsinsäure überführen, die, wie sich gezeigt hat, als
solche, namentlich aber in Form ihrer Acylderivate, hervorragende therapeutische Eigenschaften
besitzt.
Es ist dies um so bemerkenswerter, als die bekannten 3-Chlor-4-oxybenzolarsinsäuren,
z. B. die ß-Chlor^-oxy-S-chlorbenzol-i-arsinsäure,
wegen ihrer Neurotropie nach Ehrlich
und H a t a von der praktischen Anwendung ganz ausgeschaltet werden mußten.
27,4 kg 1Z10MoI. s-chlor^-oxybenzol-i-arsinsaures
Natrium werden bei 5 bis io° C in 150 kg »Schwefelsäure (66° Be) eingerührt;
man läßt dann bei ο bis 3° C 20,7 kg Nitriersäure (enthaltend 1I10 Mol. HNO3)
zufließen und hierauf die Temperatur bis 12° C ansteigen.
Nun rührt man in 100 kg Wasser und 300 kg Eis ein und saugt nach einiger Zeit
die Nitroverbindung, die sich in Form schwach gelber Kristalle abgeschieden hat,
ab. Ohne die Paste zu trocknen, wird sie mit Wasser und Natronlauge verrührt und
nach einem der für die Reduktion der Nitrogruppe in Nitroarsinsäuren üblichen Verfallren
alkalisch reduziert.
Die Acetylierung der so entstandenen Aminoverbindung kann in der Weise ausgeführt
werden, daß man zunächst die alkalische Reduktionsbrühe mit Salzsäure neutralisiert
und dann bei etwa 500C unter gutem Rühren (am Rückflußkühler) mit 21 kg
Essigsäureanhydrid vermischt.
Wenn keine diazotierbare Substanz mehr vorhanden ist, macht man mit Soda schwach
alkalisch und dampft die Lösung bis zur beginnenden Kristallisation- ein. Man kühlt ab,
trennt die ausgeschiedenen grau gefärbten Kristalle von der Mutterlauge, löst sie in
Wasser, entfärbt die Lösung mit Tierkohle, filtriert und fällt durch Zusatz von Salzsäure
die freie Acetamino-chloroxybenzolarsinsäure aus; diese Verbindung kristallisiert aus heißem
Wasser in feinen weißen Nädelchen; sie ist schwer löslich in kaltem Wasser, Methyl- und Äthylalkohol, leicht löslich in
heißem Wasser, verdünnten Ätzalkalien und Alkalicarbonaten, unlöslich in Äther, Benzol,
Tetrachlorkohlenstoff und Ligroin.
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Louis Benda und Dr. Werner Schmidt in Mainkur b. Frankfurt a. M.
S-Chlor^-oxybenzoylaminobenzoli-arsinsäure.
56 g Natriumsalz der 3-C'hlor-4-oxy-5-aminobenzol-i-arsinsäure
werden in 500 ecm Doppeltnormalsodalösung heiß gelöst und
nach dem Abkühlen in kleinen Portionen mit 50 ecm Benzoylchlorid geschüttelt, bis keine
diazotierbare Substanz mehr nachzuweisen ist. Die Masse erstarrt zu einejn Brei von
schimmernden Blättchen, welche das Natriumsalz der neuen Verbindung darstellen. Man saugt ab, löst in heißem Wasser, nitriert
und fällt mit verdünnter Salzsäure die freie Säure aus. Durch Umkristallisieren aus
Methylalkohol erhält man sie in farblosen Nädelchen. Diese sind leicht löslich in Alkalien
und Alkalicarbonaten, ziemlich schwer in Acetatlösung, unlöslich in verdünnten
Säuren, fast unlöslich in Wasser und Äther, dagegen löslich in heißem Methyl- und Äthylalkohol.
Beim Erkalten der alkoholischen Lösung kristallisiert die Verbindung in schönen Nädelchen wieder aus.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Darstellung von N-Acidylderivaten. einer Amino-3-chlor-4-oxybenzol-i-arsinsäure, darin bestehend, daß man ^--Chlor-^oxybenzol-i-arsinsaure in Lösung von konzentrierter Schwefelsäure nitriert, die entstehende Nitroverbindung alkalisch reduziert und die Aminoverbindung nach dem üblichen Verfahren -acyliert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC34559D DE441004C (de) | 1924-03-10 | 1924-03-11 | Verfahren zur Darstellung von N-Acidylderivaten einer Amino-3-chlor-oxybenzol-1-arsinsaeure |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE230487X | 1924-03-10 | ||
| DEC34559D DE441004C (de) | 1924-03-10 | 1924-03-11 | Verfahren zur Darstellung von N-Acidylderivaten einer Amino-3-chlor-oxybenzol-1-arsinsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE441004C true DE441004C (de) | 1927-02-21 |
Family
ID=25764626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC34559D Expired DE441004C (de) | 1924-03-10 | 1924-03-11 | Verfahren zur Darstellung von N-Acidylderivaten einer Amino-3-chlor-oxybenzol-1-arsinsaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE441004C (de) |
-
1924
- 1924-03-11 DE DEC34559D patent/DE441004C/de not_active Expired
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