DE284735C

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Publication number: DE284735C
Application number: DENDAT284735D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

und Derivate.

Salicylverbindungen der Anthranilsäure, ihrer Homologen und Derivate sind bis jetzt noch nicht bekannt.

Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, durch Einwirkung von Salicylsäurechlorid, welches zweckmäßig nach dem Verfahren der Patentschrift 262883 hergestellt wird, Salicylverbindungen der Anthranilsäure, ihrer Homologen und Derivate herzustellen.

Das vorliegende Verfahren zeigt denselben Verlauf wie die bekannte Darstellung von Salicylsäureanilid aus Salicylsäurechlorid und Anilin nach der französischen Patentschrift

. 450227 und von Benzoyl-o-aminobenzoesäure aus Benzoylchlorid und Anthranilsäure nach den Angaben von B eil st ein (Handbuch der organischen Chemie, 3. Band, II. Auflage [1896], Seite 1254). Die nach ihm erhältlichen Verbindungen weisen aber neue wertvolle, nicht voraussehbare Eigenschaften auf; sie zeichnen sich insbesondere durch ihre Fähigkeit, die Harnsäureausscheidung zu beeinflussen, aus und bewirken dabei eine gegenüber der Wirkung der Komponenten nicht voraussehbare, außerordentlich gesteigerte Harnsäureausscheidung. Die Verbindungen sollen deshalb in der Therapie Verwendung finden.

Beispiel 1.

In 825 Teile Anthranilsäure, welche in 5000 Teilen Benzol suspendiert sind, werden 500 Teile Salicylsäurechlorid eingetragen. Unter Rühren wird das Gemisch langsam erwärmt, wobei sich die Reaktion in kurzer Zeit vollzieht. Zur Vervollständigung derselben wird das Reaktionsgemisch während einer halben Stunde auf der Siedetemperatur des Benzols gehalten. Das erkaltete Reaktionsprodukt wird vom Benzol befreit und die salzsaure Anthranilsäure mit Wasser herausgelöst. Die Salicylanthranilsäure wird hierauf durch Kristallisation aus Alkohol gereinigt. Sie bildet feine weiße Nadeln, welche bei 21.7° schmelzen, in Äther und Alkohol in der Kälte, in Eisessig in der Wärme leicht löslich sind; schwer löslieh ist die Verbindung in wässerigem Alkohol, sehr schwer löslich in Benzol.

Beispiel 2.

50 Teile Salicylanthranilsäure werden mit 150 Teilen kalter konzentrierter Schwefelsäure einige Stunden stehen gelassen; es tritt dabei völlige Lösung ein. Diese wird unter gutem Rühren in Eiswasser einfließen gelassen. Dabei fällt das Salicylanthranil aus, welches abgesaugt, mit verdünnter Sodalösung gewaschen und hierauf getrocknet wird. Zur Reinigung kristallisiert man aus einem Gemisch von Benzol und Gasolin um und erhält dann Nadeln vom Schmelzpunkt 194 °. Das Salicylanthranil löst sich in Alkohol; beim Kochen in diesem Lösungsmittel tritt Aufspaltung ein.

Beispiel 3.

110 Teile Anthranilsäureäthylester werden in Benzol gelöst und in die Lösung 52 Teile Salicylsäurechlorid langsam einfließen gelassen. Die Reaktion tritt unter starker Erwärmung

ein. Zur Beendigung derselben wird noch kurze Zeit die Siedetemperatur des Benzols beibehalten. Nachher wird der salzsaure Anthranilsäureäthylester abfiltriert und das Benzol abdestilliert. Der Rückstand wird durch Kristallisation aus Alkohol gereinigt. Der Salicylanthranilsäureäthylester bildet weiße Prismen, die bei 120 bis 121 ° schmelzen. Er ist leicht löslich in Benzol, Chloroform, in der Wärme auch in Eisessig; schwer lösen Alkohol und Äther.

Zur Darstellung dieses Körpers kann man auch von der Salicylanthranilsäure ausgehen und dieselbe in üblicher Weise verestern.

Beispiel 4.

60 Teile Homoanthranilsäure werden in 500 Teilen Benzol suspendiert und mit einer Lösung von 55 Teilen Salicylsäurechlorid in 100 Teilen Benzol versetzt. Das Gemisch wird kurze Zeit auf dem Dampfbade unter Umschütteln erwärmt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Rückstand, getrocknet und die salzsaure Homoanthranilsäure mit Wasser ausgezogen. Die zurückbleibende Salicylhomoanthranilsäure wird aus Alkohol umkristallisiert. Die reine Verbindung bildet lange, seidenglänzende Nadeln vom Schmelzpunkt 228 bis 229 °, welche in Wasser unlöslich sind und sich leicht in warmem Alkohol lösen.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Acylverbindungen der Anthranilsäure, ihrer Homologen und Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Anthranilsäure, ihre Homologen und Derivate Salicylsäurechlorid einwirken läßt.