DE642719C - Verfahren zur Darstellung von Hystazarin und Substitutionsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Hystazarin und SubstitutionsproduktenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Description
Es wurde gefunden, daß man reines Hystazarin leicht erhalten kann, wenn man
Brenzcatechin mit Phthalsäureanhydrid in der Kochsalz-Altiminiunicnlorid-Schmelze kondensiert
und die so erhaltene 3,4-Dioxybenzophenon-2'-carbonsäure nach einem der ■üblichen
Vierfahren, z.B. durch 10 bis 15 Minuten langes Erhitzen auf dem Wasserbad mit
konzentrierter Schwefelsäure, ringschließt.
Geringe Spuren von Alizarin, die sich, unter
Umständen gebildet haben, können durch Reinigung des Verfahrensproduktes über die
Acetylverbindung entfernt werden. Verwendet man an Stelle von Brenzcatechin und
Phthalsäureanhydrid deren Substitutionsprodukte, so werden entsprechend substituierte
Hystazarine leicht erhalten.
Das neue Verfahren zeichnet sich gegenüber den bekannten Verfahren zur Darstellung
von Hystazarinen dadurch aus, daß es . einheitlicher verläuft und daß die Hystazarine
in reinerer Eoarm und in besseren Ausbeuten
erhalten werden.
25 Gewichtsteile Brenzcatechin werden mit 25 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid gemischt
und bei iio° im Laufe einer halben Stunde in eine Schmelze! aus 200 Gewichtsteilen'
Alüminiumchlorid und 40 Gewichtsteilen Kochsalz eingetragen. Unter ständigem Rühren
wird noch 1 Stunde lang bei 130 bis 138°
(Innentemperatur) erhitzt. Die weinrote Schmelze wird nach dem Abkühlen und Erstarren
mit Eiswasser zersetzt, mit Salzsäure angesäuert, gekocht und filtriert. Aus dem
Filtrat kristallisieren 25 Gewichtsteile der Dioxybenzöylbenzoesäure
in schwach gelblichen großen Kristallen. Aus verdünnter Essigsäure
kann man Kristalle vom Schmelzpunkt 2070 erhalten. Die.Lösung in Kalilauge ist
gelb. Konzentrierte Schwefelsäure löst mit roter Farbe. Der mit alkoholischer Salzsäure
dargestellte Methylester schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Methylalkohol bei *5
17 8°. Durch Verseifung des Methylestersj
. läßt sich, wieder die Säure vom Schmelzpunkt 2O7° gewinnen.
Die nach dem obigen Verfahren erhaltene Oxyketosäure wird, in der zehnfachen Menge
konzentrierter Schwefelsäure gelöst und 10 bis' 15 Minuten auf dem Wasserbad 'erhitzt.
Die so !erhaltene dunkelrote Lösung wird in Wasser gegossen, wobei sich das Hysitazarin
abscheidet. Dieses wird abfiltriert, ausge-' waschen und mit Wasser aufgekocht. Aus
35 Gewichtsteilen Oxyketosäure werden 31 Gewichtsteile
Rohhystazarin erhalten. Der Stoff löst sich in Alkali mit blauer Farbe.
Zur etwa !erforderlichen Reinigung des
Hysitazarinsi kann folgendes Verfahren verwendet
werden:
*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Dr. Hans Waldmann in Prag.
ίο Gewichitsteile Rohhystazarin werden in
etwa 50 Gewichtsteilen Pyridin gekocht. Man läßt erkalten und gibt dann etwa 10 Ge-,
wichtsteile Essigsäureanhydrid hinzu und kocht auf. Beim Erkalten fällt das Acetat·.:
derivat aus. Nach längerem Stehen wird ies abfiltriert und mit wenig Äther gewaschen.
Die Ausbeute beträgt 11 Gewichtsteile. Nach dem Umkristallisieren aus Chlorbenzol· Essigsäureäthylester,
Pyridin, Xylol oder Eisessig schmilzt das Diaoethylhystazarin bei 2120.
Zur Verseifung des Aoetylhystazarins wird das reine Acetylderivat in die zehnfache Menge
kalter konzentrierter Schwefelsäure unter Rühren leingetragen. Nach 10 Minuten wird
die braunrote Lösung in Wasser gegossen. Die dadurch erhaltene Abscheidung wird abgesaugt
und gut ausgewaschen. Es wird so reines Hystazarin erhalten, das sich in Alkali
und konzentriertem Ammoniak mit dunkelgrüner Farbe löst.
25 Gewichtsteile Brenzcatechin werden mit
31 Gewichtsteilen 3-Chlorphthalsäureanh.ydrid
gemischt und bei 145 bis 1500 im Laufe einer
halben Stunde in eine Schmelze aus 300 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid und 60 Gewichtsteilen Kochsalz eingetragen. Unter ständigem
Rühren wird noch 1 Stunde lang bei 1700
(Außentemperatur) erhitzt. Die Schmelze wird in eine Schale ausgegossen und nach
dem Erstarren mit Eiswasser zersetzt, mit Salzsäure angesäuert, 1 bis 2 Stunden gekocht
und nach dem. völligen Erkalten filtriert. Der dunkelbraune Rückstand wird aus verdünnter
Essigsäure umkristallisiert. Nach zweimaligem Umkristallisieren liegt der Schmelzpunkt
bei 1870. Die 3,4-Dioxy-3'-(6')-chlorbenzophenon-2'-carbonsäure
bildet schwach gelbliehe Kristalle. Die Lösungsfarbe in Kalilauge ist gelb, in konzentrierter Schwefelsäure
I Ausbeute etwa 29 Gewichtsteile.
, ypie nach dem obigen Verfahren erhaltene Ä£3iloroxyketasäur.e wird in der zehnfachen i"'Menge konzentrierter Schwefelsäure gelöst und 10 Minuten auf dem Wasserbad erhitzt. Dann wird in Wasser gegossen und das 5-Chlorhystazarin abfiltriert und mit Wasser aufgekocht. Die schön orangefarbige Substanz löst sich in Alkali bereits mit dunkelgrüner Farbe. Zur etwa erforderlichen Reinigung kann sein Acetylprodukt benutzt werden, ι Gewichtsteil 5-Chlorhystazarin wird unter Erwärmen in etwa 5 Gewichtsteilen Pyridin gelöst und nach dem Erkalten etwa ι Gewichtsteil Essigsäureanhydrid zugegeben. Aus Pyridin gelbe Nadeln vom Sp. 1930.
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Zur Verseifung des 5-Chloracetylhystazarins
wird das Acetylderivat in die zehnfache, Menge kalter konzentrierter Schwefelsäure
eingerührt. Die rotbraune Lösung wird in Wasser gegossen und das gelbe 5-Chlorhystazarin
abgesaugt und ausgewaschen. Sehr leicht löslich in Pyridin. Daraus gelbe Kristalle,
die bei 3000 noch nicht schmelzen. Löslich in Alkali mit dunkelgrüner Farbe.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Darstellung von Hystazarin und Substitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Phthalsäureanhydrid oder dessen Substitutionsprodukte mit Brenzcatechin oder dessen Substitutionsprodukten in der Aluminiumchlorid-Kochsalz-Schmelze zur Ketocarbonsäure kondensiert und diese nach den üblichen Verfahren ringschließt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI51179D DE642719C (de) | 1934-12-09 | 1934-12-09 | Verfahren zur Darstellung von Hystazarin und Substitutionsprodukten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI51179D DE642719C (de) | 1934-12-09 | 1934-12-09 | Verfahren zur Darstellung von Hystazarin und Substitutionsprodukten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE642719C true DE642719C (de) | 1937-03-12 |
Family
ID=7193013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI51179D Expired DE642719C (de) | 1934-12-09 | 1934-12-09 | Verfahren zur Darstellung von Hystazarin und Substitutionsprodukten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE642719C (de) |
-
1934
- 1934-12-09 DE DEI51179D patent/DE642719C/de not_active Expired
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