DE637385C - Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-1, 3, 3-trialkyl- und -1, 3, 3, 6-tetraalkyltetrahydropyridinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-1, 3, 3-trialkyl- und -1, 3, 3, 6-tetraalkyltetrahydropyridinen

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DE637385C
DE637385C DEH144863D DEH0144863D DE637385C DE 637385 C DE637385 C DE 637385C DE H144863 D DEH144863 D DE H144863D DE H0144863 D DEH0144863 D DE H0144863D DE 637385 C DE637385 C DE 637385C
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DE
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dioxo
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tetraalkyltetrahydropyridines
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-1, 3,3 -trialkyl-und -1, 3, 3, 6-tetraalk#,ltetrahyd'ropyridinen Es wurde nun gefunden, daß die nach dem Verfahren des Patents 634 284 erhältlichen 2, q.-Dioxo-3, 3-dialkyltetrahydropyridine sowie die 2, 4-Dioxo-3, 3-di:alkyl-6-methyltetrahydropyridine, die nach dem Verfahren,des Patents 634 285 gewonnen werden, eine neue Klasse von therapeutisch wertvollen Verbindungen liefern, wenn man sie am Stickstoff alkvliert. Zur erfolgreichen Alkylierung ist es erforderlich, das Alkylierungsmittel auf die Alkalisalze der 2, 4-Dioxo-3, 3-dialkyltetralivdropyridine bzw. ihrer in 6-Stellung nietlivlierten Abkömmlinge einwirken zu lassen. Trotzdem die Ausgangsverbindungen in starken Säuren löslich sind, führt die Einwirkung von z. B. Halogenalkvl bei Abwesenheit von Alkali nicht zum Ziel. So gelang es auch nicht, durch Erhitzen mit Halogenalkvl das 2, 4-Dioxvpyridin zu alkylieren (Ber. d. D. Chem. Ges. 31, [1898] S. 169o).
  • Die Schmelzpunkte der neuen Verbindungen liegen niedrig, so daß sie zum Teil bei gewöhnlicher Temperatur flüssig sind. Sie lösen sich sehr leicht in organischen Lösungsmitteln; auch sind sie in Wasser meistens leichter löslich als die entsprechenden Ausgangsverbindungen. Die niedrigeren Glieder können im luftverdünnten Raum unzersetzt" destilliert werden. In Alkalien sind sie unlöslich. Im Tierversuch erzeugen sie einen tiefen, ziemlich flüchtigen Schlaf. Beispiel i Zu einer Lösung von 167 Gewichtsteilen 2, 4-Dioxo-3, 3-diäthyltetrahydropyridin in 9oo Gewichtsteilen Wasser und 129 Gewichtsteilen Natronlauge WO/,) läßt man unter gutem Rühren 126 Gewichtsteile Dimethylsulfat langsam einfließen. Die Umsetzung geht sofort unter Erwärmen vor sich. Kurz nach Beendigung der Zugabe tritt neutrale Reaktion ein. Zur Reinigung kann das ausgeschiedene i-Methv 1-2, 4-dioxo-3, 3-diäthyltetrahydropyridin in Äther oder Benzol aufgenommen und im luftverdünnten Raume destilliert «-erden (Kp. bei etwa i4 mm: 152 bis 15.4°). Aus Petroläther kristallisiert es in farblosen glänzenden Tafeln vom Schmelzpunkt 74 bis 75o.
  • Beispiel 2 205 Gewichtsteile 2, 4-Dioxo-3, 3-dia.llyl-6-methyltetrahydropyridin werden in iooo Raumteilen n-Natronlauge gelöst. Man fügt der lebhaft geriihrten Lögung i-,i Gewichtsteile Allylbromid und o,.4 Gewichtsteile Kupferpulver zu, wonach unter merklicher Erwärmung die Umsetzung vor sich geht. Nach i Stunde fortgesetzten Rührens nimmt man das nölig abgeschiedene 1, 3, 3-Triallyl-6-methyl-2, 4-dioxotetrahydropyridin in Benzol auf und destilliert im luftverdünnten Raum. Die neue Verbindung wind als nahezu farbloses Öl gewonnen, das bei etwa 14 mm Druck zwischen 183 und z86° siedet.
  • Beispiel 3 ' Man löst 6o :Gewichtsteile Kaliumhydrox@2; in 8öo Gewichtsteilen absolutem Alkohol, gibt r67 Gewichtsteile 2, 4-Dioxo-3, 3-diäthyltetrahydropyridin und iio Gewichtsteile Äthylbromid zu und erwärmt im Autoklaven unter Rühren i2 Stunden, auf ioo°. Zur Gewinnung des Umsetzungsproduktes filtriert man vom ausgeschiedenen Kaliumbromid ab und destilliert den Alkohol ab, entfernt erneut ausgeschiedenes Salz und destilliert nunmehr unter vermindertem Druck. Das 2, 4-Dioxo-1, 3, 3-Triäthyltetrahydropyridin geht unter 14 mm Druck zwischen 148 und 150' als farbloses, nicht erstarrendes Öl über.
  • Beispiel 4 Man löst 19.5 Gewichtsteile 2, 4-Dioxo-3, 3-di-n-propyltetrahydropyridin in 92o Gewichtsteilen einer Natronlauge, die 4o Gewichtsteile Na0 H enthält. Bei gewöhnlicher Temperatur läßt man unter gutem Rühren während etwa 1/2 Stunde 126 Gewichtsteile Dimnethylsulfat einlaufen. Sobald nach Beendigung der Zugabe von Dimethyl-
    @`ülfat neutrale Reaktion eingetreten ist, kann
    ui- G.e@nung des Umsetzungsproduktes die
    äzsersg ~.tösung nach Durchschütteln mit
    .`@ einem' mit Wasser nicht mischbaren organischen-Lösungsmittel, beispielsweise Äther, abgetrennt werden. Nach Verjagen des Lösungsmittels wird das 2, 4-Dioxo-i-methyl-3, 3-di-n-propyltetrahydropyridin im luftverdünnten Raume destilliert (Kp. 162 bis 164' bei etwa 14 min). Durch Umlösen aus Petroläther gewinnt man farblose Kristalle vorn Schmelzpunkt 61 bis 62°.

Claims (1)

  1. PATEINTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2, 4-Dioxo-1, 3, 3-trialkvl- und -1, 3, 3, 6-tetraalkyltetrahydropyridinen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Alkalisalze der z, 4-D.ioxo-3, 3-dialkyltetrahydropyridine oder ihrer in 6-Stellung methylierten Abkömmlinge Alkylierungsmittel einwirken läßt.
DEH144863D 1935-09-05 1935-09-05 Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-1, 3, 3-trialkyl- und -1, 3, 3, 6-tetraalkyltetrahydropyridinen Expired DE637385C (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2525231A (en) * 1950-10-10 J-trimethyl-z
DE946540C (de) * 1951-10-05 1956-08-02 Hoffmann La Roche Verfahren zur Herstellung von alkylierten Dioxopiperidinen

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US2525231A (en) * 1950-10-10 J-trimethyl-z
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