DE398011C

DE398011C - Verfahren zur Darstellung von Polyalkyloxyarylaminopropanen bzw. deren am Stickstoff monoalkylierten Derivaten

Info

Publication number: DE398011C
Application number: DEM78812D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Wolfes; Dr Amadeus Duetzmann
Original assignee: E Merck AG
Current assignee: Merck KGaA
Priority date: 1922-08-26
Filing date: 1922-08-26
Publication date: 1924-07-04

Description

Verfahren zur Darstellung von Polyalkyloxyarylaminopropanen bzw. deren am Stickstoff monoalkylierten Derivaten.

Durch Patent 274350 ist ein Verfahren zur

Darstellung von Alkyloxvarvl-, Dialkcl-

_oxvar_vl- tird Alkylendioxyarvlaininopro-

panen bzw. deren a :in Stickstoff monoalkv-

lierten Derivaten geschützt, das darin Be-

steht, daß man die entsprechenden ungesät-

tigten Propylencerhindtiagen der allgemeinen

1# ortneln

R - CH@ - CH= CH@_ _

und . _

R-CH=-CH-CH.

(R- Alkoxyaryl, Dia11co-xvarvl oder Al-

kvlendioxvaryl) finit Halogenwassersto-ff-

sättren behandelt und die so entstandenen

lialogenlialtigen Reaktionsprodukte mit Ani-

nioniak oder primären alipliatischen Aminen

umsetzt.

I?s wurde nun gefunden, daß nach diesem

Verfahren auch Arvlaminopropane bzw.

deren ain Stickstoff nionoal@kvlierteti Derivate

mit mehr als zwei Alkvloxvgrtippen sich her-

stellen lassen, wenn inan die entsprechenden

Polyplienole verwendet.

Es ist bekannt, daß die Triinetlivlätlier-

gallussütire bereits bei der Einwirkung v011

48 prozentiger Bromwasserstoitsäure Ah-

Spaltung einer OCH..-Gruppe erleidet und in

'#',vriii-.tsäure übergebt (vgl. Ann. 34.o.

S.220). und daß auch derF'vrmalloltrimetliv1-

iitlier sich leicht zum P@#rogalloldiineth_vlätlier

entnietlivlieren läßt (Pll. C. 1913, 1167). Es

war daher nicht ohne weiteres vorauszu-

selten, daß die Polvalkoxvverbindtin-en, ins-

liesonciereTrialkoxvallvlbenzol, gegen die Ein-

wirkting höchst konzentrierter Broinwasser-

Stoffsätire so beständig sein würden. daB

sämtliche O-CI..-Grtippen unange7ifren

bleiben.

Außerdem ist das torliegende Verfahre,

ür die deutsche Wirtschaft insofern von Be-

ileut@in-. als die Aus-angsstoffe für die neuen

Verbindungen nicht mehr, wie diejenigen des

Verfahrens des Hauptpatents, aus dem Aus-

land. wie z. B. Safrol, bezogen werden

müssen, sondern in i Inland selbst aus

--Iitishenllolzteerdestillatiotiprcuitikten svnthe-

.s.x#Zcli leicht gewonnen m-erden können (a-.E:i-

Zenol aus (.tiajacol, Eleinicin aus P_yrogalloidi-

nietlivlätlier usw.).

' Beispiele:

t. ;o@-`feile i AIlvl-3.-j, ;-trinietlioxl-lienzol

i F-leniicin) werden unter Kühlung Lind

Rühren in Zoo Teilen bei o° gesättigter wässeriger Bromwasserstotfsäure eingetragen. Nach 2 Spinden wird die dunkle Lösung auf Eis gegossen, wobei sich das Broanderivat als dickflüssiges schweres t51 abscheidet. 'Man wäscht es mehrmals mit Eiswasser. Dann gibt man 5oo Teile alkoholische Methvlaniinlösung (3oprozentig) hinzu und erhitzt - ini Autoklauen 2 Stunden auf i oo'. Nach Ab- destillieren des Alkohols ini Vakuunn wird der Rückstand in überschüssiger Salzsäure gelöst und durch Waschen mit Äther von nichtbasischen Verunreinigungen befreit. Nach Zugabe von Natronlauge wird die Base in Äther aufgenommen und durch Destillation im Vakuum gereinigt. Siedepunkt unter 15 mm Druck bei iyi bis i73°, Sahrnelzpunkt-bei 6i bis 62°.

2. 309 i-Allyl-3, 4, 5-trimetlioxvlbenzol werden bei o° in 6o ccm bei o° gesättigter Bromwasserstoffsäure eingetragen. Nach 2 Stunden mit Eiswasser gewaschen, dekantiert, unter Kühlung mit 11, 1 alkoholischen Ammoniaks vermischt und im Autoklauen 4. Sauiden auf loo bis 1207 erhitzt ( io Atni. Druck'). Dann wird der Alkohol abdestilliert. der lZückstand finit Salzsäure angesäuert und inehrinals ausgeäthert (vom unangegritfenen Ausgangssto#t bzw. Isoeleniecin), dann stark mit Kali übersättigt und öfter ausgeäthert. Der Ätherrückstand sierlet unter 1,9 mm Druck bei i74° und stellt ein dickes, stark lichtbrechendes c`51 dar, äußerlich (lein \lezcalin sehr ähnlich. Auslieute ; .5 g. Die Produkte finden als Aus-"angsstotfe für (lie Darstellung therapeutisch Wertvoller Verbindungen Verwendung.

Claims

PATENT-ANsPRUcH:

Weitere Ausbildung der durch Patent 2;..135o geschützten Erfindung, darin bestehend, (laß man zwecks Darstellung von Poly alkvloxvarvlaniinopropanen bzw. deren ani StickstotF monoalkvlierten Derivaten Allv lpolyphenole mit mehr als zwei Alkvlowgruppen im Kern dem Verfahren des Hauptpatentes unterwirft.