DE396509C - Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten. Es wurde gefunden, daß aus i-ATniino-2-methylanthrachinonund dessenKernsubstitutionsprodukten durch Einwirkung von Nitrosylchlorid Derivate erhalten werden, die als Ausangsstoffe, insbesondere für die Herstellung von Farbstoffen, wertvolle Verwendung finden können. Die Einwirkung kann je nach den gewählten Arbeitsbedingungen in verschiedenen Richtungen verlaufen.
• Beispiel i go Tei(le i - An:#ino- 2- methylanthrachinon werden in iooo Teilen Nitrobenzol suspendiert und in mäßig raschem StrOlnie 93 Teile Nitrosylchlorid eingeleitet, wobei sich das Reaktion wgemisch erwärmt. Die Geschwindigkeit des Gasstromes wird am besten so geregelt, daß die Temperatur des Reaktionsge inisches in etwa 15 Minuten auf 6o bis 70' .gesteigert wird. Auf #dieser Temperatur wird die Mischung während ides restlichen Einleiteils gehalten. Sodann saugt man nach mehrstündigem, Stehen ab und behandelt das Filtrat mit Wasserdampf. Nach Abtreibung des Nitrobenzols hinterbleibt ein gelbbratiner Körper, &_r mit A.n.thrachinon-i,2-isoxazol identisch ist (v"-,I.Patent360422), dias so in sehr guterAusbeute erhalten-,vird. Der von &r N.itrobenzollösung durch Absaugen getrennte Körper bestellt aus geringen Mengen nebenbei entstandener anderer Reaktionsprodtikte, die ebenfalls Verwendung finden können. Bi#eiSpiel 23: 47,4 Teile i-Amino-2-methylanthrach##inon suspenidiert man in 5oo Teilen Nitrobenzol und leitet in #die kräftig gerührte Flüssigkeit ZD 26Teile Nitrosylchlorid mit solcher Geschwindigkeit ein, daß infolge Selbsterwärmung im Laufe von iobis 5 Minuten eine Temperatur von 5o' erreicht wird.
• Man läßt einige Stunden stehen undsatigt den geIbbraunen Niederschlag ab. Er besteht zur Hauptsache aus einer vom Isoxazo.1 verschiedenen Verbindung, #die sich in Schwefelsäure mit brauner Farbe unter Zersetzungserscheinung löst und sehr reaktionsfähig ist. Das aus derSchwefelsäurelösiung durchWasser ausfällbare Produkt besitzt andere Eigenschaften als das, Produkt vor tdem Lösen; z. B. zeigt es eine dunkle, violettschwarze Farbe. Auch dieser, Körper ist wertvoller Verwendun- fähd-. Die Nitrobenzollösung enthält A#nthracfhinon-i, 2-2isoxazol.
• Die Reaktionsbedingungen können nach verschiedelien Richtungen, z. B. bezüglich Temperatur, Mengenverhältnissen sowie bezüglich der Verwendung von Lösungsmitteln u. dgl. abgeändert wer-den.
• Beispiel 3 - 95 Teile i - Amino - 2 - methylanthrachinon werden in 13oo Teilen Benzol suspendiert. Unter Rühren leitet man etwa iooTeile Nitrosylehlorid während etwa zwei Stunden ein, und zwar zunächst rasch, bis Dieb Temperatur auf ungefähr 45' gestiegen ist, hierauf etwas langsamer. Nach mehrstündligem Stehen bei Z, Crewöhnlicher Temperatur erhitzt man das Reaktionsgemisch noch kurze Zeit auf 6o bis 65', saugt nach dem 'P-rkalten ab, wäscht mit Benzol und trockinet. Das Produkt ist mit dem in BeiSpiel 2 beschriebenen Körper identisch. Es zeichnet sich durch besondere Reinheit aus und schmilzt, aus Eisessig oder Cyclohexanon kristallisiert, bei 173 bis 175' unter.Zersetzung. Beispiel 4: In eine Suspension von 95 Teilen i-Amino-:2-Metliylanthrachinon in 13oo Teilen Nitrobenzol werden unter Rühren 7o Teile Nitrosylchlorid bei einer AnfangsteniMatur von :2o' während, etwa 5 Stunden eingeleitet. Die Temperatur steigt däbei langsam bis auf etwa 35', um gegen Ende des EinIeitens wieder züi fallen. Nach mehrstüMigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur wird kurz auf 7o' aufgeheizt, eine Viertelstunde bei dieser Temperatur gehalten und warm abgesaugt. Aus dem Filtrat erhält man durch teilweis-es oder vollständiges Abdestillieren des Nitrobenzols mit Wasserdampf in guter Ausbeute ein Anthrachinon - 1, 2 - isoxazol von bemerkeniswerter Reinheit. Auf dem Filter verbleibt ein Rückstand, der,mitAlkeholgewaschenundgetrocknet, ein gelbes Kristallpulver bildet, das sich nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol als Anthrach#inoil-i, 2-indazol erwiesen hat.
• Beispiel 5 : In eine Suspension von ioTeilen 4-Chlori-a#mino-:2-nietliylanthrach'i#non in iooTeilen Nitrobenzol leitet man iooTeile Nitrosylchlorid unter Rühren inder Weise ein, daß die Temperatur nicht über 5o' steigt. Es entstellt zunächst eine Lösung, aus der sich bald ein braunes Reaktionsprodukt abzuscheiden beginnt. Nach mehrstündigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur wird abgesaugt, mit Benzol gewaschen, und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Cyclohexan erhält man orangegelbe Nadeln. Das neue Produkt gibt mit konzentrierter Schwefelsäure unter Stiel,-stoffentivicklung eine orange gefärbte Lösung, aus der beim Verdünnen mit Wasser ein violetter, alkalilöslicher Niederschlag abgeschieden wird.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten, dadurch gekennzeidirret, daß man auf i-Amino-2-methylanthrachinon oder seine Kernsu,bstitütion,sprodukteNitrosylchlorid einwirken läßt.