DE645252C - Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten der Aminoanthrachinone - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten der Aminoanthrachinone Es wurde gefunden, daß man wertvolle Umwandlungsprodukte der Aminoanthrachinone erhalten kann, wenn man auf die Aminoanthrachinione Formaldehyd ,oder formaldehyd abgebende Mittel und ferner Verbindungen, welche durch benachbarte Carbonylgruppen aktivierte Methyl- oder Methyl@engruppenenthalten, z. B. Ketone, wie Aceton, oder Aeetessigsäuroester, Malonsäureester oder Bernsteinsäure u. dgl., in Gegenwart von kondensierend wirkenden Mitteln und gegebenenfalls von indifferenten Lösungs-oder Verdünnungsmitteln gleichzeitig oder in belIebiger Reihenfolge einwirken läßt, wobei die kondensierend wirkenden Mittel in verdünnter Form, bezogen auf das Reaktionsgemisch, angewendet werden. Als Kondensationsmittel kommen z. B. sauer wirkende Verbindungen, vorzugsweise starke Minieralsäuren, in Betracht. Die so erhählichen Umwandlungsprodukte besitzen Ketoncharakter und zeigten gegenüber den als Ausgangsstoffe verwandten Aminoanthrachinonen im allgemeinen eine erhöhte Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und in Wasser.
• Bei der Herstellung der beschriebenen Umwandlungsprodukte kann man z. B. in der Weisse verfahren, daß man ein Aminoanthrachinon in einem Lösungsmittel, beispielsweise Alkohol oder Eisessig, löst oder suspendiert, dann den Formaldehyd in Form von wäßrigem Formaldehyd, Triosymethylen; Paraformaldehydoder Methylal zugibt und schließlich die berechnete Menge oder einen überschußeines Ketons und beispielsweise Schwefelsäure als Kondensationsmittel zufügt. Bei Temperaturen, die z. B. zwischen Zimmertemperatur und Siedetemperatur des Lösungsmittels liegen können, läßt man die Kondensation unter gutem Umrühren vor sich gehen. Man kann aber auch das Keton selbst als Lösungsmittel anwenden, z. B. Aoetonoder Cyclohexanon im überschuß. Besonders vorteilhaft arbeitet man, wenn man die formaldehydabgebende Komponente und :das Kondensationsmittel, in Form von Methylensulfat vereinigt, zur Anwendung bringt. Die Ausführung der Kondensation gestaltet sich in diesem Fall so, d'aß das Aminioanthrachinon in dem zur Kondensation verwendeten Keton, z. B. Aoeton, gelöst oder suspendiert und nach Zusatz der berechneten Menge oder einfies Überschusses von Methylensulfat einige Zeit am Rückflußkühler gekocht wird.
• Die' Umwandlungsprodukte der Aminoanthrachinone stellen wertvolle Zwischenprodukte für Farbstoffe dar; sie lassen sich auch direkt als Acetatseidefarbstoffe verwenden und zeigen gegenüber den als Ausgangsstoffen benutzten Ammen eine Verschiebung der Farbe nach der violetten Seite des Spektrums. Beispiel i Einer Suspension von i i Gewichtsteilen i-Aminoanthrachinon in 105 Gewichtsteilen Eisessig werden, nach Zugabe von 8 Gewichtstüilen Aoeton und. 3 Gewichtsteilen Paraformäldehyd, unter Rühren bei gewöhnlicher Temperatur 5 Gewichtsteile reine konzentrierte Schwefelsäure in kleinen Portionen zugesetzt. Die anfangs blaue Farbe des.-g irisches schlägt beim Erwärmen auf 8o' mählich nach leuchtend rot um. Nach etwa :',`, Stunden stumpft inan die Säure mit 8 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat ab und scheidet das rote Reaktionsprodukt durch Zusatz von viel Wasser ab. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 8 Gewichtsteile einer Verbindung, welche in Aceton, Chloroform und Benzol mit roter Farbe leicht löslich ist und mit scharlachroter Farbe auf Acetatseide zieht.
• Beispiel 2 2,4 Gewichtsteile t - Ainino - 4 - oxyantlirachinon werden mit Zoo Gewichtsteilen Aceton und 2,5 Gewichtsteilen Methylensulfat i Stunde lang zum Sieden erhitzt. Die heiße Lösung wird filtriert. Beim Erkalten scheiden sich aus der Lösung dunkelviolette Blättchen vom Schmelzpunkt 163 bis 165' in einer Ausbeute von etwa 6oo,;'o ab. Das Produkt zieht mit blauvioletter Farbe auf Acetatseide. In ähnlicher Weise verfährt man, wenn man statt des Acetons Acetessigester oder einen Malonsiiureester verwendet. Beispiel 3 56 Gewichtsteile i - Aminoanthrachinon, io Gewichtsteile Paraformaldehyd, 36 Gewichtsteile Methyläthylketon, 157 Gewichtsteile Äthylalkohol und 115 Gewichtsteile 21,5@,'oige Schwefelsäure werden unter Rühren während 7 Stunden auf 7o bis 8o' erhitzt. Nach etwa 2stündigem Stehen saugt man den festen Anteil des Reaktionsgemisches ab und zieht daraus das Kondensationsprodukt mit Aceton aus. Das erhaltene Produkt zieht scharlachrot auf Aoetatseide.
• Beispiel 4 56 Gewichtsteile 2-Aminoanthrachinon werden mit 45 Gewichtsteilen Cyclohexanon versetzt und nach Zugabe von 115 Gewichtsteilen 2 i, 5 o/oiger Schwefelsäure und 54 Gewichtsteilen 3oo/oiger wäßriger Formaldehydlösung 3o Minuten bei 8o° gerührt. Dann wird- mit Chloroform aufgenommen, von dem wäßrigen Anteil abgetrennt und nach dem Verdampfen des Chloroforms mit Wasserdampf behandelt. Das beim Abkühlen spröde werdende Kondensationsprodukt wird pulverisiert und bei 55° im Vakuum getrocknet.
• Man erhält so ein ziegelrotes Kondensationsprodukt in guter Ausbeute, das auf Acetatseide orangegelb aufzieht. Es schmilzt bei etwa t i i bis i 12' und ist in Chloroform, . Aceton und Benzol leicht löslich.
• Beispiel 5 ä '.
• #@6o Gewichtsteile i, 4-Diaminoanthrachinon wejrden in einer Mischung von 158 Gewichtsteilen Alkohol und 158 Gewichtsteilen Aceton gelöst und nach Zusatz von 115 Gewichtsteilen 2 i, 5 o/oiger Schwefelsäure und 8o Gewichtsteilen 30%iger wäßriger Formaldehydlösung 11/r Stunden bei 6o bis 65° gerührt. Dann wird mit Chloroform aufgenommen, nach Abtrennung des wäßrigen Anteils und Verdampfen des Chloroforms in Aoeton gelöst und durch Einrühren in eine stark verdünnte Kochsalzlösung ausgefällt. Nach anschließendem Absaugen und Auswaschen wird im Vakuum bei 5o° getrocknet.
• Man erhält so ein tief dunkelblaues Kondensationsprodukt, das auf Acetatseide in schönen, blauen Tönen aufzieht. Beispiel 6 6o Gewichtsteile c, 4-Diaminoanthrachinon werden mit 95 Gewichtsteilen Cyclohexanon versetzt und nach Zugabe von 47 Gewichtsteilen Chloroform, 115 Gewichtsteilen 21,5%iger Schwefelsäure und 8o Gewichtsteilen 3oo/oiger wäßriger Formaldehydlösung "/4 Stunden unter Rühren auf 6o° erhitzt. Anschließend wird mit Chloroform aufgenommen und nach Abtrennung des Wassers und Verdampfen des Chloroforms mit Wasserdampf behandelt. Dann wird in Aoeton gelöst und durch Einrühren in sehr stark verdünnte Kochsalzlösung ausgefällt, abgesaugt, ausgewaschen und im Vakuum bei 75° getrocknet.
• Man erhält ein dunkelblaues Kondensationsprodukt mit ähnlichen Eigenschaften wie das im vorhergehenden Beispiel beschriebene.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Umwändlungsprodukten der Aniinoanthrachinone, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Aminoanthrachinone Formaldehyd oder formaldehydabgebende Mittel und ferner Verbindungen, welche durch benachbarte Carbonylgruppen aktivierte Methyl- oder Methylengruppen enthalten, in Gegenwart von kondensierend wirkenden Mitteln und gegebenenfalls von indifferenten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge einwirken läßt, wobei die kondensierend wirkenden Mittel in verdünnter Form, bezogen auf das Reaktionsgemisch, angewendet werden.