DE3751149T2 - In stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierte 2,2-dimethylcyclopropancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von pestiziden Produkten. - Google Patents

In stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierte 2,2-dimethylcyclopropancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von pestiziden Produkten.

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DE3751149T2
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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von 2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäurederivaten mit einer gesättigten halogenierten Kette in Position 3.
  • Es sind Verfahren zur Herstellung von 3-(2-Chlor-3- trifluor-1-propenyl-2,2-dimethylcyclopropancarboxylaten, ausgehend von den entsprechenden 3-Formyl-2,2-dimethylcyclopropancarboxylaten durch Zugabe von halogenierten Derivaten, Acetylierung und Reduktion bekannt, vergleiche Tetrahedron Letters, 1986, 27, S. 2139-2142 und Chemical Abstracts, 1977, 86 Nr. 139480a und ebenso die EP-A- 217 342, die eine Druckschrift aus dem Stand der Technik nach Art. 54(3) und 54(4) EPÜ ist, und die nicht zur Bewertung der Erfindungungshöhe herangezogen wird.
  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der Formel (I):
  • worin X&sub1; und X&sub2;, die gleich oder verschieden voneinander sind, für ein Halogenatom stehen, R&sub1; für ein Halogenatom, einen Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist, einen Perfluoralkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, einen -C N-Rest, einen Rest
  • - -OR'
  • worin R' für einen Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht, steht, Y für einen Alkylrest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
  • - SO&sub2;alc&sub1;-Resten, wobei alc&sub1; für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituierten Alkylrest steht;
  • - SO&sub2;Ar-Resten, worin Ar für einen Arylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist, steht;
  • - den Resten
  • worin alc&sub2; und alc&sub3;, die gleich oder verschieden voneinander sind und für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist, stehen, oder alc&sub2; und alc&sub3; mit dem
  • Rest
  • einen Zyklus
  • bilden können, worin A für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituierte Kohlenstoffkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht;
  • - den Resten
  • worin alc'&sub2; und alc'&sub3; wie alc&sub2; und alc&sub3; definiert sind;
  • - dem Rest - -R"
  • worin R" für einen Arylrest steht, und R
  • - entweder für ein Wasserstoffatom,
  • - oder für einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
  • - oder einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylresten mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxyresten mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkadienylresten mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, dem Methylendioxyrest und den Halogenatomen substituierten Benzylrest;
  • - oder eine Gruppierung
  • worin der Substituent R" für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, und der Substituent R&sub2; für einen monocyclischen Arylrest oder eine -C=CH-Gruppe, und insbesondere eine 5-Benzyl-3-furylmethylgruppe steht,
  • - oder eine Gruppierung
  • worin a für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, und R&sub3; für einen aliphatischen organischen Rest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer oder mehreren ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen steht und insbesondere für die Gruppe -CH&sub2;-CH=CH&sub2;, -CH&sub2;-CH=CH-CH&sub3;, -CH&sub2;-CH=CH-CH=CH&sub2;, -CH&sub2;-CH=CH-CH&sub2;-CH&sub3;, -CH&sub2;-C CH steht,
  • - oder eine Gruppierung
  • worin a für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, R&sub3; wie vorstehend definiert ist, R'&sub1; und R'&sub2;, die gleich oder verschieden sind, für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkyloxycarbonylgruppierung mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe stehen,
  • - oder eine Gruppierung
  • worin B' für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine - - oder -CH&sub2;-Gruppe oder eine Sulfoxidgruppe oder eine Sulfongruppe steht, und R&sub4; für ein Wasserstoffatom, einen -C N- Rest, einen Methylrest, einen -CONH&sub2;-Rest, einen -CSNH&sub2;- Rest oder einen C CH-Rest steht, R&sub5; für ein Halogenatom oder einen Methylrest steht, und n eine Zahl 0, 1 oder 2 bedeutet, und insbesondere die 3-Phenoxybenzyl-, alpha- Cyano-3-phenoxybenzyl-, alpha-Ethinyl-3-phenoxybenzyl-, 3- Benzoylbenzyl-, 1-(3-Phenoxyphenyl)ethyl- oder alpha-Thioamido-3-phenoxybenzylgruppe,
  • - oder eine Gruppierung
  • - oder eine Gruppierung
  • worin die Substituenten R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9; für ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder einen Methylrest stehen und worin S/I einen aromatischen Zyklus oder einen anologen Dihydro- oder Tetrahydrozyklus bedeuten,
  • - oder eine Gruppierung
  • - oder eine Gruppierung
  • worin R&sub1;&sub0; für ein Wasserstoffatom oder einen CN-Rest steht, R&sub1;&sub2; für eine CH&sub2;-Gruppe oder ein Sauerstoffatom steht, R&sub1;&sub1; für einen Thiazolylrest oder Thiadiazolylrest steht, worin die Bindung mit
  • an irgendeiner vorhandenen Position sich befinden kann, wobei R&sub1;&sub2; an R&sub1;&sub1; durch das Kohlenatom zwischen dem Schwefelatom und einem Stickstoffatom gebunden ist,
  • - oder eine Gruppierung
  • - oder eine Gruppierung
  • worin R&sub1;&sub3; für ein Wasserstoffatom oder einen CN-Rest steht,
  • - oder eine Gruppierung
  • worin R&sub1;&sub3; wie vorstehend definiert ist, und der Benzoylrest sich in Position 3 oder 4 befindet,
  • - oder eine Gruppierung
  • worin R&sub1;&sub4; für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethinyl- oder Cyanogruppe steht, und R&sub1;&sub5; und R&sub1;&sub6;, die verschieden sind, für ein Wasserstoff-, Fluor- oder Bromatom stehen,
  • - oder eine Gruppierung
  • worin R&sub1;&sub4; wie vorstehend definiert ist, worin jeder der Reste R&sub1;&sub7; unabhängig für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthiorest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethylgruppe, 3,4-Methylendioxygruppe, Chlor-, Fluor- oder Bromatom steht, p eine Zahl 0, 1 oder 2 bedeutet, und B" für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht,
  • - oder eine Gruppierung
  • worin R&sub1;&sub8; für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethinyl- oder Cyanogruppe steht, und der sich unterscheidende R&sub1;&sub9; für ein Wasserstoff-, Fluor- oder Bromatom steht, und Ar für einen Arylrest init bis zu 14 Kohlenstoffatoinen steht,
  • - oder eine Gruppierung
  • - oder eine Gruppierung
  • - oder eine Gruppierung
  • worin W=H, CH&sub3;, CCH&sub3;,
  • steht, steht mit der Maßgabe, daß R&sub1; keine CF&sub3;-Gruppe bedeutet, wenn R=H-Alkyl, ausgenommen 2,2-Dimethyl-3-(1- methansulfonyloxy-2,2-dichlor-3,3,3-trifluorpropyl)cyclopropan-(2-methyl-3-phenylphenyl)methylcarboxylat, 2,2-Dimethyl-3-(1-tosyl-oxy-2,2-dichlor-3,3,3-trifluorpropylcyclopropan-(2-methyl-3-phenylphenyl)methylcarboxylat und 2,2- Dimethyl-3-(1-benzoyloxy-2,2-dichlor-3,3,3-trifluorpropylcyclopropan-(2-methyl-3-phenylphenyl)methylcarboxylat, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der vorstehend definierten Formel (I) der Wirkung eines Reduktionsmittels unterwirft, wodurch die entsprechende Verbindung der Forme) (III)
  • erhalten wird, worin X&sub1;, R&sub1; und R wie vorstehend definiert sind.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist in dem europäischen Patent 269 514 beschrieben und beansprucht.
  • Die Verbindungen der Formel (I) besitzen mehrere Asymmetriezentren, die Kohlenstoffatome in 1 und 3 von Cyclopropan und die Kohlenstoffatome in 1' und 2' der Seitenkette
  • ; sie können ebenso mehrere Asymmetriezentren in dem Teil R besitzen, Die Erfindung betrifft die verschiedenen möglichen Stereoisomeren sowie die Gemische dieser Stereoisomeren.
  • X&sub1; und X&sub2;, die gleich oder verschieden sein können, stehen bevorzugt für ein Chlor-, Brom- oder Iodatom.
  • Wenn R&sub1; für ein Halogenatom steht, handelt es sich bevorzugt um ein Brom-, Chlor- oder Fluoratom.
  • Wenn R&sub1; für einen Alkylrest steht, handelt es sich bevorzugt um eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl- oder tert.-Butylgruppe.
  • Wenn R&sub1; für einen Arylrest steht, handelt es sich bevorzugt um eine Phenylgruppe.
  • Wenn R&sub1; für einen substituierten Arylrest steht, handelt es sich bevorzugt um eine durch ein Halogenatom, beispielsweise ein Chloratom, substituierte Phenylgruppe.
  • Wenn R&sub1; für einen Perfluoralkylrest steht, handelt es sich bevorzugt um die CF&sub3;-Gruppe.
  • Wenn R&sub1; für einen - -OR'-Rest steht, bedeutet R' bevorzugt eine Methyl-, Ethyl- oder n-Propyl-, Isopropyl-, t-Butyl- oder Hexafluorisopropylgruppe.
  • Als bevorzugte Kombinationen von X&sub1;, X und R&sub1; können die folgenden Kombinationen genannt werden: worin Hal&sub1; = Br, I worin Hal&sub2; = Br, I worin Hal&sub3; = Br, I worin Hal&sub4; = Br, I worin Hal&sub5; = Br, I worin Hal&sub6; = Br,
  • Alc&sub1;, alc&sub2;, alc&sub3;, alc'&sub2; und alc'&sub3; bedeuten bevorzugt eine Methyl, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, t-Butylgruppe.
  • Ar bedeutet bevorzugt eine Phenylgruppe.
  • Wenn alc&sub1;, alc&sub2;, alc&sub3;, alc'&sub2;, alc'&sub3; und Ar substituiert sind, sind sie bevorzugt durch einen oder mehrere der nachfolgenden Substituenten substituiert: Halogenatome, die Gruppen CF&sub3;, Hydroxyl, Carboxyl, Amino, Ammonium, Alkylreste und Alkoxyreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise die Methyl- und Methoxygruppen.
  • A bedeutet bevorzugt eine gesättigte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste, ausgewählt aus der nachstehenden Gruppe, substituiert ist: Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstof fatomen, Halogenatome, die CF&sub3;-Gruppen oder die Hydroxylgruppen.
  • Wenn R für einen Alkylrest steht, handelt es sich bevorzugt und eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butylgruppe.
  • Die bevorzugten Bedeutungen für die verwendeten Alkohole bei der Synthese der Pyrethrinoidester sind nachstehend angegeben.
  • Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung der Verbindungen, in denen Y für einen SO&sub2;alc&sub1;-Rest steht, wobei alc&sub1; für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht, beispielsweise eine SO&sub2;CH&sub3;-Gruppe.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist das verwendete Reduktionsmittel Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, wie Palladium. Diese Reduktion kann ebenso mit Zink in Gegenwart einer Säure durchgeführt werden. Man kann ebenso das Paar Zink-Kupfer in einem Alkohol, oder jedes andere Verfahren, das die gleichzeitige Abspaltung eines Halogenatoms und des Rests OY erlaubt, verwenden.
  • Als besonders interessante Verwendung kann man die Verwendung nennen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Verbindung der Formel (I) der Formel (I')
  • entspricht, worin Y und R wie vorstehend definiert sind, und die Verbindung der Formel (III) der Formel (III')
  • entspricht, oder auch die Anwendung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Verbindung der Formel (I) der Formel (I") entspricht
  • worin Y und R wie vorstehend definiert sind, und die erhaltene Verbindung (III) der Verbindung (III") entspricht
  • Das nachstehende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.
    • [1R-[1-alpha,3-alpha]]-2,2-Dimethyl-3-[2-trifluormethyl-2- chlorethenyl]cyclopropancarbonsäure.
  • 2 g [1R-[1-alpha,3-alpha-(RS*,RS*)]]-2,2-Dimethyl-3-[2- trifluormethyl-2-brom-2-chlor-1-methylsulfonyloxyethyl]cyclopropan-(3-phenoxyphenyl)methylcarboxylat werden in 30 cm³ Ethanol in Gegenwart eines Katalysators, 200 mg 10%iges Palladium, hydriert. Es wird filtriert, das Filtrat unter verringertem Druck zur Trockene eingeengt. So wird die Verbindung erhalten, die in 20 cm³ einer normalen Natronlauge aufgelöst wird. Die wäßrige Phase wird mit Methylenchlorid gewaschen, mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Es wird getrocknet und zur Trockene eingeengt. So werden 400 mg des gewünschten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 103ºC erhalten.
    • NMR-Spektrum in CDCl&sub3;
  • Isomeres Z Ha = 6,83 6,98 ppm
  • Isomeres DE = 6,55 6,7 ppm
  • Die Herstellung der Ausgangsverbindung dieses Beispiels ist in dem Patent 269 514 beschrieben.

Claims (6)

1. Verwendung der Verbindungen der Formel (I)
worin X&sub1; und X&sub2;, die gleich oder verschieden voneinander sind, für ein Halogenatom stehen, R&sub1; für ein Halogenatom, einen Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist, einen Perfluoralkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, einen -C -N-Rest, einen Rest
- -OR'
worin R' für einen Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht, steht, Y für einen Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
- SO&sub2;alc&sub1;-Resten, wobei alc&sub1; für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituierten Alkylrest steht;
- SO&sub2;Ar-Resten, worin Ar für einen Arylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist, steht;
- den Resten
worin alc&sub2; und alc&sub3;, die gleich oder verschieden voneinander sind, für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist, stehen, oder alc&sub2; und alc&sub3; mit dem
Rest
einen Zyklus
bilden können, worin A für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituierte Kohlenstoffkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht;
- den Resten
, worin alc'&sub2; und alc'&sub3; wie alc&sub2; und alc&sub3; definiert sind;
- dem Rest - -R"
worin R" für einen Arylrest steht und R
- entweder für ein Wasserstoffatom,
- oder für einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
- oder einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylresten mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxyresten mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkadienylresten mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, dem Methylendioxyrest und den Halogenatomen substituierten Benzylrest;
- oder eine Gruppierung
worin der Substituent R" für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, und der Substituent R&sub2; für einen monocyclischen Arylrest oder eine -C CH-Gruppe steht, und insbesondere eine 5-Benzyl-3-furylmethylgruppe,
- oder eine Gruppierung
worin a für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, und R&sub3; für einen aliphatischen organischen Rest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer oder mehreren ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen steht und insbesondere für die Gruppe -CH&sub2;-CH=CH&sub2;, -CH&sub2;-CH=CH-CH&sub3;, -CH&sub2;-CH=CH-CH=CH&sub2;, -CH&sub2;-CH=CH-CH&sub2;-CH&sub3;, -CH&sub2;-C CH steht,
- oder eine Gruppierung
worin a für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, R&sub3; wie vorstehend definiert ist, R'&sub1; und R'&sub2;, die gleich oder verschieden sind, für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkyloxycarbonylgruppierung mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe stehen,
- oder eine Gruppierung
worin B' für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine - - oder -CH&sub2;-Gruppe oder eine Sulfoxidgruppe oder eine Sulfongruppe steht, und R&sub4; für ein Wasserstoffatom, einen -C N- Rest, einen Methylrest, einen -CONH&sub2;-Rest, einen -CSNH&sub2;- Rest oder einen C=CH-Rest steht, R&sub5; für ein Halogenatom oder einen Methylrest steht, und n eine Zahl von 0, 1 oder 2 bedeutet, und insbesondere die 3-Phenoxybenzyl-, alpha- Cyano-3-phenoxybenzyl-, alpha-Ethinyl-3-phenoxybenzyl-, 3- Benzoylbenzyl-, 1-(3-Phenoxyphenyl)ethyl- oder alpha- Thioamido-3-phenoxybenzylgruppe,
- oder eine Gruppierung
- oder eine Gruppierung
worin die Substituenten R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9; für ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder einen Methylrest stehen, und worin S/I einen aromatischen Zyklus oder einen anologen Dihydro- oder Tetrahydrozyklus bedeuten,
- oder eine Gruppierung
- oder eine Gruppierung
worin R&sub1;&sub0; für ein Wasserstoffatom oder einen CN-Rest steht, R&sub1;&sub2; für eine CH&sub2;-Gruppe oder ein Sauerstoffatom steht, R&sub1;&sub1; für einen Thiazolylrest oder Thiadiazolylrest steht, worin die Bindung mit
an irgendeiner verfügbaren Position sich befinden kann, wobei R&sub1;&sub2; an R&sub1;&sub1; durch das Kohlenstoffatom zwischen dem Schwefelatom und einem Stickstoffatom gebunden ist,
- oder eine Gruppierung
- oder eine Gruppierung
worin R&sub1;&sub3; für ein Wasserstoffatom oder einen CN-Rest steht,
- oder eine Gruppierung
worin R&sub1;&sub3; wie vorstehend definiert ist, und der Benzoylrest sich in Position 3 oder 4 befindet,
- oder eine Gruppierung
worin R&sub1;&sub4; für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethinyl- oder Cyanogruppe steht, und R&sub1;&sub5; und R&sub1;&sub6;, die verschieden sind, für ein Wasserstoff-, Fluor- oder Bromatom stehen,
- oder eine Gruppierung
worin R&sub1;&sub4; wie vorstehend definiert ist, worin jeder der Reste R&sub1;&sub7; unabhängig für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthiorest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Trifluormethylgruppe, 3,4-Methylendioxygruppe, Chlor-, Fluor- oder Bromatom steht, p eine Zahl 0, 1 oder 2 bedeutet, und B" für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht,
- oder eine Gruppierung
worin R&sub1;&sub8; für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethinyl- oder Cyanogruppe steht, und der sich unterscheidende Rest R&sub1;&sub9; für ein Wasserstoff-, Fluor- oder Bromatom steht, und Ar für einen Arylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen steht,
- oder eine Gruppierung
- oder eine Gruppierung
- oder eine Gruppierung
worin W=H, CH&sub3;, CCH&sub3;,
steht, steht, mit der Maßgabe, daß R&sub1; keine CF&sub3;-Gruppe bedeutet, wenn R=H, Alkyl, ausgenommen 2,2-Dimethyl-3-(1- methansulfonyloxy-2,2-dichlor-3,3,3-trifluorpropyl)cyclopropan-(2-methyl-3-phenylphenyl)methylcarboxylat, 2,2- Dimethyl-3-(1-tosyl-oxy-2,2-dichlor-3,3,3-trifluor-propylcyclopropan-(2-methyl-3-phenylphenyl)methylcarboxylat und 2,2-Dimethyl-3-(1-benzoyloxy-2,2-dichlor-3,3,3-trifluorpropylcyclopropan-(2-methyl-3-phenylphenyl)methylcarboxylat , dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der vorstehend definierten Formel (I) der Wirkung eines Reduktionsmittels unterwirft, wodurch die entsprechende Verbindung der Formel (III)
erhalten wird, worin X&sub1;, R&sub1; und R wie vorstehend definiert sind.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Y für einen SO&sub2;alc&sub1;-Rest steht, worin alc&sub1; für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß alc&sub1; für eine Methylgruppe steht.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, wie Palladium, ist.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gek,ennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) der Formel (I')
entspricht, worin Y und R wie vorstehend definiert sind, und die Verbindung der Formel (III) der Formel (III')
entspricht.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) der Formel (I")
entspricht, und die erhaltene Verbindung der Formel (III) der Formel (III")
entspricht.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2607133B1 (fr) * 1986-11-20 1989-05-05 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique portant en 3 une chaine halogenee saturee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
FR2608152B1 (fr) * 1986-12-11 1989-03-31 Roussel Uclaf Le 2,2-dimethyl 3-formyl cyclopropane carboxylate de pentafluorophenylmethyle, son procede de preparation et son application a la synthese de produits pesticides
NZ223578A (en) * 1987-02-24 1991-04-26 Sandoz Ltd Preparation of #a#-cyano esters
FR2636945B1 (fr) * 1988-09-29 1991-04-19 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-(1-hydroxy-2-sulfino-ethyl) cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
DK171797B1 (da) * 1995-07-21 1997-06-02 Cheminova Agro As Cyclopropanderivater og fremgangsmåde til fremstilling af cyclopropancarboxylsyrer, ved hvilken disse cyclopropanderivater indgår som mellemprodukter.
US8466096B2 (en) * 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions
EA202191571A1 (ru) * 2018-12-11 2021-09-08 СиСиЭс 12 Устройство и способ защиты данных безопасности банковской платежной карты

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5850209B2 (ja) * 1975-04-15 1983-11-09 住友化学工業株式会社 ２ ２− ジメチル−３−（２ ２−ジハロビニル）−シクロプロパンカルボンサンユウドウタイノ セイゾウホウ
GB1572183A (en) * 1975-09-05 1980-07-23 Wellcome Found Cyclopropane carboxylic acid ester synthesis and intermediates therefor
FR2396006A1 (fr) * 1977-06-27 1979-01-26 Roussel Uclaf Nouveaux composes a noyau cyclopropanique, procede de preparation et application a la preparation de derives cyclopropaniques a chaine dihalovinyliques
EP0021521B1 (de) * 1979-07-03 1982-12-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Verfahren zur Herstellung von Dihalovinyl-Verbindungen
US4376785A (en) * 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
DE3037302A1 (de) * 1980-10-02 1982-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Bissilylierte l-hydroxycyclopropancarbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
GB2099810A (en) * 1981-06-09 1982-12-15 Shell Int Research Cyclopropanecarboxylate esters and their use as pesticides
FR2534252A1 (fr) * 1982-10-12 1984-04-13 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique substitues en 3 par une chaine vinylique elle-meme substituee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
IT1206727B (it) * 1985-01-11 1989-05-03 Donegani Guido Ist Processo per la preparazione di carbinoli polialogenati.
JPH0674238B2 (ja) * 1985-09-30 1994-09-21 財団法人相模中央化学研究所 ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸誘導体
FR2607133B1 (fr) * 1986-11-20 1989-05-05 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique portant en 3 une chaine halogenee saturee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides

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US5082832A (en) 1992-01-21
US4925874A (en) 1990-05-15
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AU8143487A (en) 1988-08-04
EP0269514A2 (de) 1988-06-01
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ATE119516T1 (de) 1995-03-15
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KR880006161A (ko) 1988-07-21

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