DE2548502A1 - Octennitrilderivate und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Octennitrilderivate und verfahren zu ihrer herstellungInfo
- Publication number
- DE2548502A1 DE2548502A1 DE19752548502 DE2548502A DE2548502A1 DE 2548502 A1 DE2548502 A1 DE 2548502A1 DE 19752548502 DE19752548502 DE 19752548502 DE 2548502 A DE2548502 A DE 2548502A DE 2548502 A1 DE2548502 A1 DE 2548502A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- τοη
- hydroxy
- oit
- records
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DR.Ii.v.FEOIIAiANN
DU. ING. D. HKHREKS DTPI,- ING. R. GOKTZ
PATEJfTANWiLTE
ti Mt ΙΥΟΈιΚΝ OO
SCH Ä'iilüLhSTHASSE £-
TELEFON (089) Οβ
TELKX 5 24 070
1.L-47 1J7
e G ο α r e i ΰ u u γ:
-U ..or.' :i'wr:..iua.i .-"!-ami/?
.J":I J.-..',. 'iaila;-..., "!orso Vouo^ia
e^^ahren rru ί·-.:-Ό:-: IIo:?3 j
1Ic ^ri'iu
ι "V.
auf OotennitriluGriT--^e unrl
G^onr-wGn YcrLiucLviu^en haben
T.voriii Y .für ein Halo;;enatorii, einen Zohlonv/asserstoffrest, einen
iither, einen .Ester, ein Amin, ein Phosphin una dgl. stehen l:ann,
v;obei η envr-.'e^.er = Q oder = 1 sein kann, unu P. in ersten
609819/1270 BAD ORIGINAL
Pall, d.h. wenn η = I 13t, die Gruppe -CH2-ClT und, wenn η gleich
Soll ist, die G-rug-pe =ÖH-C2J vertritt, Insbesondere betrifft
die Erfindung die oben erwähnten organischen Verbindungen, bei
denen a = 1 ist.
Die praktsicho Bedeutung der Octennitrilverbindungen ist
bekannt, denn sie werden in itniaer größeren üafatig sur Herstellung
von Duftstoffen verwendet, die in der kosmetischen Industrie für Parfüms und Seifen, aber auch für V/asch- und
Reinigungsmittel Verwendung finden.
Bisher wurden diese Verbindungen und insbesondere diejenigen bei denen in der obigen Strukturformel n=0 ist, mit Hilfe von
chemischen Verfahren erhalten, die umständlich waren und unter anderem eine größere Anzahl chemischer Reaktionen umfaßten.
Die Ausbeuten waren gering und die Selektivität schlecht und in anderen Fällen fielen Gemische dieser Produkte au; so führte
a.B, die Umsetzung von Methylheptenon mit Gyanessigsäure zu
einem Gemisch aus Octadiennitrilen, aus dem man dann Geranonitril und Heronitril, die für die Parfumerzeugung wichtigsten
Verbindungen, durch mehrfache und höchst umständlich Bestillationsprozessfc.
isolieren mußte.
Im Gegensatz hierzu wurden nun gefunden, daß man diese
Ootennitrilverbindungen auf einfache Weise und mit viel geringere Aufwand herstellen kann, wean man als Ausgangsmaterial das
3,7-MQethyl~3-hydroxy-6-octennitril verwendet.
Die Verwendung dieser Verbindung bei der Synthese der
erfindungsgeraäßeu Octennitrilderivate bietet überraschenderweise
die Möglichkeit, die gesuchten Verbindungen mit Hilfe von arisioh bekannten Reaktionen mit hoher Selektivität zu erhalten.
— "5 —
609819/1270
25A8502
Im Einzelnen ist zu sagen, daß das 3,7-Dimethyl-3-hydroxy-6-octennitril
als Ausgangsprodukt bei der Herstellung der
alpha-beta-ungesittigten Ootadiennitrile dienen kann, die,
wie oben erwähnt unter der Bezeichnung von Geranonitril und ITeronitril bekannt sind. Die Bildung dieser "Verbindungen
erfolgt unmittelbar durch einfache Dehydratisierung. Ein wichtiges Merkmal dieser Reaktion ist, daß sie grundsätzlich
mit guten Ausbeuten und guter Selektivität zur Bildung des trans-Iöomers (Geranonitril) und des cis-Isoraers (Neronitril)
führt. !-lan erhält auf diese Weise in quantitativer Ausbeute
Produkte, bei denen eine Doppelbindung mit der CN-Gruppe
konjugiert ist.
Die oben erwähnte Zwir;ahenverbindung, d.h. daß >,7-Dimethyl-3-hydroxy-6-octennitril
kann aber erfindungsgemäß nicht nur der Dehydrierung, soudern auch der Veresterung oder der Vorätherung
unterworfen werden und man erhält dann Produkte, bei denen in obiger Strukturformel η = 1 ist.
Insbesondere kommt erfinaungsgemäü die Acetylierung
in Präge, bei der die erwähnte Verbindung mit Acetyl umgesetzt wird. Die Eeaktionsteraperatur wird zwischen 20 und 100wC
gehalten und man arbeitet in Anwesenheit von Basen, insbesondere tertiäreu Basen. Wenn man dann durch entsprechende Fraktionierung
das Acetylderivat von dem nicht umgesetzten 3,7-Dimethyl-3-hydroxy-6-octennitril
abtrennt, erhält man eine Verbindung von hoher Stabilität, die einen starken Geruch aufweist, so
daß sie zur Stabilisierung von Parfumgemischen verwendet werden kann.
Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfiudung.
Das Beispiel zeigt die Dehydratisierung von 3,7-Dimethyl
3-hydroxy-6-octennitril.
6 O 9 8 19/1270
Ein Gramm ;5,7-Dimethyl-3-kydroxy~6-octemiitril v/ird eineinhalb
Stunden in Anwesenheit von 1,5 g basischer Tonerde auf 210 - 2300G erhitzt. ITach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch
mit Äthyläther ausgewasahen und das Lösungsmittel abgedampft.
Man erhalt eine Flüssigkeit, die einen angenehmen Geruch aufweist und, wie die in einer 20$ LAG-720-Kolonne liber Ohromosorb P
durchgeführte Chromatographie erweist, hauptsächlich aus zwei Verbindungen zusammengesetzt ist, die, wie durch Massenspektrographie
ermittelt, beide ein Molekulargewicht von 149 aufweisen. Der an der erwähnten Hischung durchgeführte HMR-Ιθst zeigte
keinerlei Spitze, die Protonen des -CH2-OlT«Typs augeordnet
werden konnte, so daß alle Eliminationsprodukte außer einem ungesättigten alplia-beta-lTitril ausgeschlossen werden können.
Die IR-Analyse zeijt, daß es sich um ein konjugiertes liitril,—,
—1
handelt, da die CIi- Yalenzschv/ingung auf 2,216 ca fällt.
Es kann daher geschlossen werden, daß sich praktisch in quantitativer Ausbeute das eis- und das trans-Isomer von 3,7-Dimethyl-2,6-octadiennitril
gebildet haben.
Das Beispiel zeigt die Acetylierung von 3,7-Dimethyl-3-hydroxy-6-octennitril.
Ein in ein thartnostatisches Bad eingetauchter und mit
Tropftrichter und Kühler ausgerüsteter 100 ml-Kolben wird
beschickt mit 0,45 g (0,05 Hol) Hydroxynitril. Man fügt dann
6,66 g (0,055 Hol) iT,IT-Diraethylanilin zu und erwärmt das
Reaktionsgemisch auf etwa 750C.
"'" man
Durch den Tropftrichter fügt/dann innerhalb von etwa
Durch den Tropftrichter fügt/dann innerhalb von etwa
2 Stunden 3,93 g (0,05 Mol) Acetylchlorid in kleinen Anteilen
zu, wobei man die Badtemperatur auf etwa 750O hält und läßt
-. 5 «.
6098 19/1270
2b48bÜ2
dann das Gemisch bei dieser lecaperatur noch 2 Stunden stehen,
liaoh. Abkühlen fügt man dem Reaktionsgemisch etwa 20 ml Wasser
und auschliei3ond 20 ml Äthyläther zu. Man trennt die Itherschicht
at» und extrahiert sie zweimal mit 10^-iger Sohwefelsäure
und anschließend mit einer gesättigten Hatriumbioarbonatlösung,
worauf man mit Wasser nachwäsoht "bis zur Neutralen
Reaktion. Die Ätherlösung wird dann über Nacht über wasserfreiem natriumsulfat getrocknet und der Äther abgetrieben,. Man erhält
10 g eines G-emiüches, dao zu. etv/a 951P aus dem Acetylderivat
und au 5$ aus 3,7-Diaethyl-3-hydro3fy-6-octeunitril besteht»
Das Reaktioncgemisoh kann daun durch entsprechendes Praktionieiren
gereinigt werden. (Das Produkt de3tilliort bei etwa 108,50O
unter einem Druck von 2 mm Quecksilber).
Das Produkt wurde identifiziert durch seine Werte, die
man bei der IiI-IR-, IR- uud MasoonopektroBkopie erhält· Die
hauptsächlichen spektroskopiochen Eigenschaften der Verbindung
1MB. (Lösungsmittel CGI/} ; fintoraar. Standard IGIDS)
Protontyp Chemische Yereohiebung(ppa)
>C = CH 5-0 (ni) ■
- CH2-CN 2.9 (q)
CH
I 3
-C- 1.5 (s)
-CH -CH- 1.6 - 2.0 (m)
2 2ä
C = C^ 1-6 (<0
CH-COO- 2.0 (s)
60981 9/1270
- 6 Bas Infrarots «β fctr um se igt die Aawcaoulaeit der iol
—1 IiIi Ü-ü Yalenzüoln-iin^wü^ 'VJjI era
CiI " 2240 ora ~i
60 98 19/1270
Claims (1)
- PatentansprücheCHworin η gleich 0 oder 1 ist und R, falls n=0, für =GH-OIT oder, falls n=1, für -CH2"CIT steht und worin I ein Halogenatora, einen Kohlenwasserstoff rest, einen iither, einen Ester, ein Arain, ein Phosphin und dgl. vertritt.2. Ooteniiitrilderivate nach Anspruch 1, bei denen in der obigen Strukturformel n=1 ist und Il für -CH2-CH steht, dadurch gekennzeichnet, daß Y den Acetylreöt -O-CO-CH^ vertritt.3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennnze ichnet, daß man 3,7-Diraethyl-3-hydroxy-6-octennitril mit Acetylchlorid umsetzt.4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 20 bis 100°C durchführt. 609819/1270 -Z-Verfahren aaoii Anspruch 3 oder 4* dadurch g e lc e α n ?»zeichnet, daß wod die Reaktion Io Acweoeniieit Basen, insbesondere τοη tertiären Basen6» Verfahren nach Anspruch. 5» dadurch g e k e α η seiohuot, dai3 iaan die Heaictioü in Anwesenheit τοη li,lJ-$iaethylaailiu als Base durchführt.7. Verfahren üut Herstellung von Octennitrilderiyaten nach Anspruch 1, hei denen in der allgemeinen Pormel n=0 und E-3^Ir-OiT ist, dadurch ge ken η se ich net, daß raan 357~Biuethyl-!5-hydroxy-6-octennitiil dehydratisiert.O, Verfahren nach Anspruch. T5 dadurch g a k e η η - ζ e i Q h η
durchführt.zeichnet, daß maα die Reaktion bei 180 - 2300C9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch g e k e η η .- ζ e ic h η et, daß man die Reaktion hei einem Druck von einer Atmosphäre durchführt.10. Verfahren nach Anspruch 7, β oder 9 ,dadurch g e k β η r zeichnet, daß tnan die Reaktion in Anwesenheit von Behydratisierungsraitteln durchführt.11. Verfahren nach Anopruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die ileaktiou in Anwesenheit τοη lonerde durchführt.609819/1270
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT28956/74A IT1025319B (it) | 1974-10-30 | 1974-10-30 | Procedimento per la preparazione di composti organici octenenitrili e composti cosi ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2548502A1 true DE2548502A1 (de) | 1976-05-06 |
Family
ID=11225045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752548502 Pending DE2548502A1 (de) | 1974-10-30 | 1975-10-29 | Octennitrilderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4028395A (de) |
| JP (2) | JPS6044296B2 (de) |
| AT (1) | AT341493B (de) |
| BE (1) | BE834896A (de) |
| BG (2) | BG27076A3 (de) |
| BR (1) | BR7507202A (de) |
| CA (1) | CA1092146A (de) |
| CH (1) | CH631159A5 (de) |
| CS (2) | CS191994B2 (de) |
| DD (1) | DD123318A5 (de) |
| DE (1) | DE2548502A1 (de) |
| DK (1) | DK484275A (de) |
| EG (1) | EG11784A (de) |
| ES (1) | ES442474A1 (de) |
| FR (1) | FR2289493A1 (de) |
| GB (2) | GB1494940A (de) |
| HU (1) | HU171670B (de) |
| IE (1) | IE41920B1 (de) |
| IN (1) | IN146079B (de) |
| IT (1) | IT1025319B (de) |
| LU (1) | LU73669A1 (de) |
| MX (1) | MX3695E (de) |
| NL (1) | NL167953C (de) |
| NO (1) | NO140732C (de) |
| PL (2) | PL104399B1 (de) |
| RO (1) | RO72817A (de) |
| SE (2) | SE425240B (de) |
| SU (2) | SU648085A3 (de) |
| TR (1) | TR18624A (de) |
| YU (2) | YU36921B (de) |
| ZA (1) | ZA756458B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0025939A1 (de) * | 1979-09-25 | 1981-04-01 | BASF Aktiengesellschaft | Aliphatische Methoxy- und Hydroxynitrile, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoff |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4489009A (en) * | 1982-03-11 | 1984-12-18 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for producing solanone, norsolanadione and intermediates therefor |
| US4647688A (en) * | 1985-02-28 | 1987-03-03 | Henkel Corporation | Substituted fatty ethers |
| JPS63271192A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-09 | Toshiba Corp | 沸騰水型原子炉の燃料集合体と沸騰水型原子炉の炉心 |
| DE3914391A1 (de) * | 1989-04-29 | 1991-01-17 | Basf Ag | Ss,(gamma)-ungesaettigte nitrile, deren herstellung und verwendung als riechstoffe |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130627C (de) * | 1961-05-26 | |||
| FR1356949A (fr) * | 1962-12-13 | 1964-04-03 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de préparation de dérivés de l'acide cyclopropanecarboxylique |
| US3655722A (en) * | 1967-02-02 | 1972-04-11 | Int Flavors & Fragrances Inc | 7-methyl-octadienenitriles |
| US3746749A (en) * | 1970-08-10 | 1973-07-17 | Toray Industries | Method for producing carboxylic acid unsaturated esters |
-
1974
- 1974-10-30 IT IT28956/74A patent/IT1025319B/it active
-
1975
- 1975-10-02 CA CA236,892A patent/CA1092146A/en not_active Expired
- 1975-10-09 IN IN1958/CAL/75A patent/IN146079B/en unknown
- 1975-10-13 GB GB41878/75A patent/GB1494940A/en not_active Expired
- 1975-10-13 GB GB21478/77A patent/GB1515106A/en not_active Expired
- 1975-10-13 ZA ZA00756458A patent/ZA756458B/xx unknown
- 1975-10-14 TR TR18624A patent/TR18624A/xx unknown
- 1975-10-16 SU SU752180263A patent/SU648085A3/ru active
- 1975-10-21 YU YU2662/75A patent/YU36921B/xx unknown
- 1975-10-22 IE IE2306/75A patent/IE41920B1/en unknown
- 1975-10-23 MX MX75100442U patent/MX3695E/es unknown
- 1975-10-23 FR FR7532468A patent/FR2289493A1/fr active Granted
- 1975-10-25 EG EG632/75A patent/EG11784A/xx active
- 1975-10-27 BE BE161273A patent/BE834896A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-28 LU LU73669A patent/LU73669A1/xx unknown
- 1975-10-28 NL NL7512624A patent/NL167953C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-28 DK DK484275A patent/DK484275A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-10-28 JP JP50128987A patent/JPS6044296B2/ja not_active Expired
- 1975-10-29 PL PL1975208300A patent/PL104399B1/pl unknown
- 1975-10-29 SE SE7512121A patent/SE425240B/xx unknown
- 1975-10-29 DE DE19752548502 patent/DE2548502A1/de active Pending
- 1975-10-29 NO NO753641A patent/NO140732C/no unknown
- 1975-10-29 HU HU75SA00002849A patent/HU171670B/hu unknown
- 1975-10-29 CS CS768285A patent/CS191994B2/cs unknown
- 1975-10-29 CS CS757302A patent/CS191954B2/cs unknown
- 1975-10-29 AT AT823175A patent/AT341493B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-10-29 PL PL1975184338A patent/PL104434B1/pl unknown
- 1975-10-30 US US05/627,349 patent/US4028395A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-30 BG BG7531365A patent/BG27076A3/xx unknown
- 1975-10-30 BR BR7507202*A patent/BR7507202A/pt unknown
- 1975-10-30 RO RO7583755A patent/RO72817A/ro unknown
- 1975-10-30 ES ES442474A patent/ES442474A1/es not_active Expired
- 1975-10-30 BG BG7737239A patent/BG28045A4/xx unknown
- 1975-10-30 DD DD189146A patent/DD123318A5/xx unknown
-
1976
- 1976-11-04 SU SU762418205A patent/SU644378A3/ru active
-
1979
- 1979-09-26 SE SE7907995A patent/SE7907995L/sv not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-01-19 CH CH32581A patent/CH631159A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-07-28 YU YU01862/81A patent/YU186281A/xx unknown
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4494485A patent/JPS6133156A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0025939A1 (de) * | 1979-09-25 | 1981-04-01 | BASF Aktiengesellschaft | Aliphatische Methoxy- und Hydroxynitrile, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoff |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2808817C2 (de) | ||
| CH632481A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven norpinens. | |
| DE2065172B2 (de) | Neue aldehyde, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als riechstoffe | |
| DE2427608C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Undecatrienen | |
| DE1293156B (de) | Cyclogeranylalkansaeurenitrile und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2548502A1 (de) | Octennitrilderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE4425476C2 (de) | 1-Halo-cis-3-tetradecene und ihre Verwendung zur Herstellung von cis-Olefinverbindungen | |
| DE1239682B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-O-Ascorbin-saeure- und Isoascorbinsaeuremonooleat | |
| DE2635545C3 (de) | S^-Dimethyl-S-hydroxy-octannitril, seine Herstellung und Verwendung als Duftstoff | |
| DE2812288C2 (de) | ||
| EP0002510A1 (de) | Cyclohexane, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung und diese enthaltende Kompositionen | |
| DE69219582T2 (de) | Neue verbindung und trennungsreagenz | |
| DD150741A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2',6'-dialkyl-n-(alkoxymethyl)-2-chloracetaniliden | |
| DE2141309B2 (de) | 5-Cyclohexadecen-l-on-Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung als Riechstoff | |
| DE2404306C3 (de) | Optisch aktive Pinanderivate | |
| DE3914391A1 (de) | Ss,(gamma)-ungesaettigte nitrile, deren herstellung und verwendung als riechstoffe | |
| DE2902542A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer aldehyde, insbesondere benzaldehyd und dessen derivaten | |
| CH513784A (de) | Verfahren zur Herstellung von tricyclischen Verbindungen | |
| EP0149054A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecenylacetonitril und seine Verwendung als Riechstoff oder Riechstoffkomponente | |
| DE69001626T2 (de) | Optisch aktive verbindung. | |
| DE602004010135T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactonen und deren Verwendung als Geruchsstoffe | |
| EP0185872B1 (de) | 1-Phenyl-2-methyl-3-hydroxy-(3-acyloxy)-alkylverbindungen, und deren Verwendung als Riechstoffe | |
| EP0189581A1 (de) | Neue 2,3-disubstituierte Bicyclo[2.2.1]heptane und -heptene, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoffe | |
| EP0341538B1 (de) | 1-Tert.-Butoxy-omega-alkene und deren Verwendung als Riechstoffe | |
| DE1620406A1 (de) | Basisch substituierte Adamantyl-2,3-di-hydro-1,5-benzthiazepinone und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OGA | New person/name/address of the applicant | ||
| OHN | Withdrawal |