PL104399B1 - Sposob wytwarzania mieszaniny izomerow cis i trans 2,6-dwumetyloheptadieno-1,5-karbonitrylu-1 - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia mieszaniny izomerów cis i trans 2,6-dwumety- loheptadieno-l,5-karbonitryluHl, znajdujacych za¬ stosowanie jako substancja zapachowa.Znany z opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 3655722 sposób wytwarzania mieszaniny izo¬ merów cis i trans 2«,6-dwunietyloheptadieno-l,5- -karbonitrylu polega na kondensacji 3-metylohep- ten-2-onu-6 z kwasem cyjanooctowym, w tempera¬ turze 40'—il80pC, w obecnosci aminy i w organicz¬ nym rozpuszczalniku. Wada powyzszej metody jest to, ze razem z izomerami tworza sie inne oktadienonitryle, co powoduje koniecznosc oddzie¬ lania cis i trans izomerów 26-dwumetyloheptadie- no-il,5-karbonitrylu przez powtórna destylacje.Ponadto, proces ten wymaga dlugiego okresu cza¬ su (do 20 godzin), a stosowane w nim reagenty otrzymuje sie sposobem skladajacym sie z wielu etapów. Dlatego tez starano sie opracowac proces prostszy. Procesem takim jest sposób wedlug wy¬ nalazku^ który polega na tym, ze 2,6^dwumetylo-2- -hydroksyhepteno-5-karboniitryl-l ogrzewa sie w temperaturze 180—225°C w obecnosci tlenku gli¬ nu jako srodka odwadniajacego i otrzymuje sie mieszanine izomerów cis i trans 2,6-dwumetylo- heptadieno-1,5-kartoonitrylu.Proces prowadzi sie zwykle w obecnosci zasa¬ dowego lub obojetnego tlenku glinu, pr^ez 2<—3 godzin. Wydajnosc zadanego produktu wynosi 85% a selektywnosc do 90i°/o. 26 Wyjsciowy 2r6-dwumetylCH2(-hydroksyheipteno-5- -karbonitryl-fi. jest zwiazkiem nowym.W porównaniu ze znanym sposobem, sposób we¬ dlug wynalazku jest prosty i korzystny z ekono¬ micznego punktu widzenia, a wydajnosc jest do¬ statecznie wysoka.Podany nizej przyklad ilustruje sposób wedlug wynalazku. . Przyklad. 1 gram 2,6Hdwumetylo-2i-hydroksy- hepteno-5-karbonitrylu-l ogrzewa sie przez 1,5 go¬ dziny do temperatury 210—2i30°C w obecnosci 1,5 g zasadowego tlenku glinowego. Po ochlodze¬ niu mieszanine reakcyjna przemywa sie eterem etylowym a nastepnie odpedza rozpuszczalnik.Otrzymuje sie ciecz o przyjemnym zapachu która, co stwierdzono droga chromatografii w kolumnie zawierajacej 201% LAC/728 na chromosorbie P, sklada sie glównie z dwóch zwiazków, którym sa izomery cis i trans £y6-dwumetyloheptadieno-l,5- -karfoonitrylfu-1 o ciezarach czasteczkowych wyno¬ szacych 149 okreslonych pózniej na spektografie masowym.Badania mieszaniny metoda NMR nie wykazaly zadnego piku, który mozna byloby przypisac pro¬ tonom grupy -CH2-C!N, tak;, ze mozna wykluczyc jakikolwiek produkt inny niz a,P-nienasycony ni¬ tryl. Analiza widma w podczerwieni Wykazala, ze powstaje sprzezony nitryl, poniewaz drgania roz¬ ciagajace grupy -CN wystepuja w zakresie do 2216 cm-1. Wynika stad, ze otrzymuje sie z duza 104 399104 399 3 Tablica Odwodnienie 2,6-dwumetylo^2- -karbonitrylu-1 prowadzone przykladu hydroksyhepteno-5- sposobem wedlug Tempe¬ ratura °C (a) 180 (a) /l90—(195 (a) 210—215 <,b) 2(10—215 (b) 250^255 Ilosc gramów tlenku glinu na gram zwiazku wyjscio¬ wego 2/1 2/1 l/U 1/1. 1/1' Czas w mi¬ nu¬ tach 120 60 60 60 60 Kon¬ wer¬ sja «/o 60 70 99,5 99,5 99,5 Se- lek- tyw- nosc Wo 90 89 85 82 80 Wy¬ daj¬ nosc 54 62 85 82 80 a — obojetny tlenek glinu b — zasadowy tlenek glinu wydajnoscia ilosciowa trans i cis izomery 2,6- -dwumetyloheptadieno-1,'5-karbonitrylu-l.Podana tablica ilustruje proces wytwarzania mieszaniny izomerów w warunkach innych niz podane w powyzszym przykladzie. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe ii. Sposób wytwarzania mieszaniny izomerów |cls i trans 2,6-dwumetyloheptadieno-l,5-karbonitrylu- -1,, znamienny tym, ze 2,i6-dwume1;yilo-2-hydroksy- hepteno-5-karbonitryl-il ogrzewa sie w tempera¬ turze 180(-^225°C w obecnosci tlenku glinu jako srodka odwadniajacego.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zasadowy lub obojetny tlenek glinu. LZGraf. Z-d Nr 2 — 1220/79 100 egz. A-4 Cena 45 zl PL PL