CN111072539A - 一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法 - Google Patents
一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111072539A CN111072539A CN201911371655.9A CN201911371655A CN111072539A CN 111072539 A CN111072539 A CN 111072539A CN 201911371655 A CN201911371655 A CN 201911371655A CN 111072539 A CN111072539 A CN 111072539A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- thiomethanesulfonate
- reaction
- finished
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/04—Thiosulfonates
Abstract
本发明提供了一种结构如式(I)的硫代甲磺酸甲酯的简便的制备方法：
Description
本发明涉及一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法。
硫代甲磺酸甲酯是非常有用的甲硫基化试剂。同样用作甲硫基化试剂的还有二甲基二硫醚和甲硫基氯，但是二甲基二硫醚反应活性较低，而甲硫基氯又太过活泼，稳定性差。硫代甲磺酸甲酯的反应活性介于二甲基二硫醚和甲硫基氯之间，既具有较高的反应活性，也表现出良好的稳定性。因此硫代甲磺酸甲酯作为甲硫基化试剂有机合成中应用非常广泛，在聚合物以及生物活性物质的工业生产中有重要应用。此外硫代甲磺酸甲酯还天然存在于西兰花、蘑菇、甘蓝、菜花等蔬菜中，据报道具有抗菌和抗诱变等生物活性。但是目前硫代甲磺酸甲酯的制备依然缺乏简便实用的方法，其价格十分昂贵，严重限制了其在工业生产中的大规模应用。
本发明的目的是提供一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法，本发明的制备方法具有操作简便、成本低优点。其特征是以二甲亚砜为原料，在催化量草酰氯的作用下，在乙腈溶剂中回流即可得到产物。该方法理论上6摩尔的二甲亚砜产生1摩尔的硫代甲磺酸甲酯。以此为标准计算，实际产率在90％以上。该合成方法未见其它文献报道。反应式如下：
本发明涉及一种结构如式(I)的硫代甲磺酸甲酯的简便的制备方法：
其主要过程是：向反应烧瓶中加入乙腈和二甲亚砜，然后在0℃左右滴加催化量草酰氯的乙腈溶液；滴加完毕后，反应混合物加热回流至反应完成。通过柱层析分离提纯得到硫代甲磺酸甲酯。
本发明方法中制备的硫代甲磺酸甲酯结构通过核磁共振进行了确认，谱图与标品一致。
具体实施方式
向100mL圆底烧瓶中加入30mL乙腈和30mmol二甲亚砜，混合物冰浴降温至0℃以下，滴加3mmol草酰氯的乙腈(10mL)溶液。滴加完毕后，在0℃搅拌10min。然后升温至回流，约3h后反应完毕。反应混合物旋转蒸发除去溶剂，柱层析分离(硅胶柱，V(石油醚)/V(乙酸乙酯)＝5/1洗脱)，得到硫代甲磺酸甲酯0.59g。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ3.31(s，3H，CH 3SO2)，2.70(s，3H，CH 3S)。13C NMR(75MHz，CDCl3)δ48.8(CH3SO2)，18.3(CH3S)。
Claims (1)
1.一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法，其特征是在0℃左右向二甲亚砜的乙腈溶液中滴加催化量草酰氯的乙腈溶液；滴加完毕后，反应混合物加热回流；反应完成后反应混合物浓缩，柱层析分离得到硫代甲磺酸甲酯，产率94％，反应式如下：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911371655.9A CN111072539A (zh) | 2019-12-27 | 2019-12-27 | 一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911371655.9A CN111072539A (zh) | 2019-12-27 | 2019-12-27 | 一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111072539A true CN111072539A (zh) | 2020-04-28 |
Family
ID=70318714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911371655.9A Withdrawn CN111072539A (zh) | 2019-12-27 | 2019-12-27 | 一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111072539A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113979906A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-01-28 | 北京工商大学 | 一种简便的制备二甲基二硫醚及氘代二甲基二硫醚的方法 |
-
2019
- 2019-12-27 CN CN201911371655.9A patent/CN111072539A/zh not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113979906A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-01-28 | 北京工商大学 | 一种简便的制备二甲基二硫醚及氘代二甲基二硫醚的方法 |
| CN113979906B (zh) * | 2021-11-16 | 2023-10-27 | 北京工商大学 | 一种简便的制备二甲基二硫醚及氘代二甲基二硫醚的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112479938B (zh) | 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法 | |
| CN111072539A (zh) | 一种简便的硫代甲磺酸甲酯的制备方法 | |
| CN113072436A (zh) | 一种苄基芳基醚的制备方法 | |
| CN108409602B (zh) | 一种制备α-芳基腈化合物的方法 | |
| CN111592507A (zh) | 一种绿色简单制备多取代呋喃的新方法 | |
| WO2016161826A1 (zh) | 一种4-异丙氨基-1-丁醇的制备方法 | |
| CN110483267B (zh) | 一种不对称二芳基甲烷衍生物的合成方法 | |
| CN108947995B (zh) | 一种多取代噁二嗪衍生物的制备方法 | |
| CN107573263B (zh) | 一种ω-取代缩二脲类化合物的合成方法 | |
| US20150246877A1 (en) | Aryl tetrafluorosulfanyl compounds | |
| CN111087340B (zh) | 一种维拉佐酮中间体的制备方法 | |
| KR101004133B1 (ko) | 아세틸렌 화합물의 제조방법 | |
| CN113087669B (zh) | 一种4-氰基-5-溴嘧啶的制备方法 | |
| CN113387805B (zh) | 基于烷基重氮盐取代反应的化合物的制备方法 | |
| CN114133315B (zh) | 一种新型1，7二炔及其制备方法 | |
| CN115368217B (zh) | 一种3,4,5-三甲氧基甲苯的合成方法 | |
| CN112125843B (zh) | 一种3-羟甲基-4-苯基-3,4-二氢喹啉酮化合物的制备方法 | |
| CN112441935B (zh) | 一种β-氨基酮类化合物的合成方法 | |
| CN112441961B (zh) | 一种3-吡咯琳-2-酮类化合物的合成方法 | |
| CN107382642B (zh) | α,β-二苯基-1-芳基丙烯酮化合物的制备方法 | |
| JPS6391340A (ja) | ハロゲンアルコールの製法 | |
| CN104628644A (zh) | 一种3-氮杂二环[4,1,0]庚醛及制备方法 | |
| CN104829412B (zh) | 一种以β‑甲基查尔酮为原料制备1,3,5‑三苯基苯的方法 | |
| CN111170909A (zh) | 一种硫醚化合物及其制备方法与应用 | |
| JPS61109769A (ja) | イソニコチン酸−〔２−（α−ヒドロキシベンジル）−４−クロロ〕−アニリドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200428 |