SU648085A3 - Способ получени 3,7-диметил3-ацетат-6-октеннитрила - Google Patents

Description

.. ,, . J -,

; Изобретение относ тс  к получени  HoiBoro сложного эфира - 3,7 -дамет1Ш-3-а1{етат - жтенвнтрийа (ДАОН), который может найти применение вКачестве Душистого вещества.

Известны соединени  б изгой структуры - геранонитрщы

CHj ШзCHf CHg

получаемые йонденсадией 2-метшгепТен.-2-вн-6-она с циано уксусной кий1ътой в присутсшии органиче6 :ОтЧ осиоМШ  l. Указанные соединени  испол:ьзуютс  в качестве отдушек

ЗСорошо известен также сшсоб получени  сложных эфиров этврифшсадией сшнртовой групшд хлорангидрвдама кислот Эту реайс юо в зависимо«сти от строева  втерифидируемого спирта провод т в присутствии органических или неорганическух . оснований, св зывающих НСС, в водном или органическом растворителе или без растворител  2J. В зависнмости от реакционной способности спирта и его температуры кипени  этерификацию провод т при 20-15О С.

В некоторых случа х хнорангидриды кислот предварительно обрабатывают кислотами Льюиса дл  интенсификации про- |цвсса терифгасаиии.

Цепью изобретени   вл етс  разработка способа получений нового соединени  расшир ющего ассортимент душистых веществ, обладающих, в частности, запахом цитрал  или ла банды.

Г Ьставленна  цепь достигаетс  способом получени  3,7-диметш1-3.лцетат-6-октеннитрипа адетилированием 3,7-диметш1-3-окси-6-октеннитрила хлористым аДетвпом в присутствии N, N-диметипанилина , св зывающего НС.

Claims (1)

1. Процесс ацетилировани  провод т при 20-100 С в течение 3-4 ч. П р и м ё р. В колбу еьжосты 100 МП, погружеааук :в термьстатйроваввую баню и свабжв1шую капельной во роакой и обратвым хо одвпьником, загруашют 8,45 г (О,О5 мо ь) оксвйвтри ла Затем туда же добавл ют 6,66 г (О,055 моль) К , N-flJavfe-nroaHEsnaHa, nocafe чего реакцйонв ж .смесь нагревают до 75°С. Затем через шпвпьную првблвзктелшо в теченае 2 ч до6ав11$ ют 3,93 г (0,05 моль) хйО|М стрго бцетила . По Ькоичанив №об&ё еау  смесь вы дерсйвают при еше в течение 2 ч. Затем |рюакционную смееь охлаждают и добавл5 от в нее Прв из ельио 2О мл воды, а затем 20 мл этвдового эфира. Эфирный слой отдел ют, а затем дважды экстрагируют 1О%-ным раствором серной квслоты, а затем насыщенным раствором бикарбоната натри  и, нако неи , водой ао тех нор;пока не получают нейтральной реаш раствора. Эфирный раствор высушивают в течейие 10 ч над безводным сульфатом натри . Прн отгон . кв эфира получают 9,5г{ДАОН) н непрореагировавшего 3,7-димети -3-окси-6«октеннитрила . Реакнвснтую смесь очищают фра1Ш1юнированием. Продукт neper .гон етс  прда 1О8. мм рт.ст. Этот продукт иденти щируют Метода ми ЯМР- и ИК-си1эктр скопйа и массспектрометрии . Основные спектроскопические свойства соёдййёйй  с еду бщие /ЯМР (растворитель j внутренний стандарт HMBS )/: 5 ЗСимическнй СДВЯ1 Тйд протона ч, на млн 5,О (г ) 2,9 ( ,) ,1 ,3 ( S ) 1 ,8-2,0 (т) Си, (d) 2,0 (s) СН,- coo Инфракрасный спектр 1од1®ер июет на-, личие следукших фун1Эдио11а ьЕЬпс групп: С О (полоса 1737 см) и CN (полоса 2248 см ). Формула изо в те ни   Способ полученшг 3,7-дшлетш-З-ааеTatv-6-oKTeHHHTpfeia , в тл в чаю щййс   тем, что 5 7-Д8 РЁй 3-о8с&-6-октенннтрвл ацетшвруют }шо1шстым аввтнлом в присутствий N , {  мет1шангли а . Источники {шформапив, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3655722, кл. С О7 С 121/ЗО, 1072. 2(1 EKMiep Н,, Пирсон Д, Органические синтезы, ч. П , М., 1973, с, 288.