SU411093A1

SU411093A1 -

Info

Publication number: SU411093A1
Application number: SU1773078A
Authority: SU
Priority date: 1972-04-13
Filing date: 1972-04-13
Publication date: 1974-01-15

Description

Изобретение относитс к синтезу ранее не извест1Пз1х алкнловых эфиров метил-а-оксиалкилфосфиновых . Известен способ получени алкиловых эфиров фенил-ос-оксиалкилфосфиновых кислот реакцией присоединени алкиловых эфиров фенилфосфинистой кислоты к кетоиам.

Однако диалкоксифосфины ранее в иодобную реакцию ие вводились. Предлагаемым способом можно получить р д новых соеди2

неиий, которые могут найти примененне в качестве присадок к смазочным маслам.

Предлагаемый сиособ заключаетс в нрисоединенни диалкоксифосфина к кетонам с последующей обработкой получающихс при этом эфиров а-оксифосфинистых кислот йодистым метилом с последующих выделением нелевого продукта известными приемами по схеме

где R и R- алкил.

Строение полученных соединений подтверждаетс данными ИК-ii ПМР-спектров; в ИКсиектрах всех соедииеиип имеютс иитенсивные полосы поглощеии , соответствующие ОН, Р 0 и Р-О-С-фрагментам молекулы (3300, 1240 и 1050 см- соответственно). В ПМРспектрах всех получеииых соединений наблюдаетс синглет от протона группы ОН в об асти 5,5-7 мд, интенсивность которого была прин та за едииии.у; присутствуют две груипы мультиплетов 3,6-3,8 мд и 0,2-2 мд; первый из мультиплетов соответствует иротонам ОСН2-группы, второй включает снгналы от метильной группы у атома фосфора, от пропильного фрагмента бутоксигруппы, а также сигналы от нротопов алкильноГ группы, св занной с а-оксиметилеиовым звено.м. Велнчииы интегральных ннтеисивностей соответсгвхют предложенной структуре.

Пример. Смесь 3,4 г (0,047 моль) метплэтилкетона и 8,7 г (0,047 моль) днбутоксифосфина оставл ли сто ть под аргоном при 20°С

в течение двух суток, затем прибавили 0,5 моль йодистого метила, после перегонки получили 8,3 г (83% от теоретического) бутилового эфира метил-а-окси-вгар-бутилфосфиново кислопо° 1,4489, 14-115 (2 мм рт. ст. ты, т. кии. df 1,0246, MRo: найдено 54,46, вычислено 54,93. С 51,Б4; И 10,13; Р 14,40. Найдено, C.H.iOsP. Вычислено, %: С 51,91; Н 10,10; Р 14,87. Аналогично были получены приведенные ниже соединени . Бутиловый эфир метил-а-оксиизопропилкип . 111 - 112° (2 мм фосфиновои КИСЛ01Ы, т. 20 1,4507, df 1,0308, MRo: найдено рт. ст.). По 50.67, вычислено 50,59. Н 9,89; Р 15,60. Найдено, %: С 49,38; CgHiuOaP. Вычислено, %: С 48,97; Н 9,79; Р 15,97. Бутиловый эфнр д етил-сс-оксициклогексилфосфнновой кислоты, т. кии. 136-137° (2 ым 909П рт. ст.), По 1,47С8, di 1,0747, MRo: найдено 61,58, вычислено 61,96. Н 9,73; Р 13,10. Найдено, %: С СцИззОзР. Вычислено, %: С 56,39; Н 9,89; Р 13,22. Бутиловый эфир метил-а-окси-вгор-пентилметилфосфиновой кислоты, т. кип. 113-114° on9Л ( 1,5 мм рт. ст.). По 1,4536, df 1,0108, найдено 59.49, вычислено 59,65. Найдено, % С 53,98; Н 10,39; Р 13,87. СюНззОзР. Вычислено, %: С 54,40; Н 10,43; Р 13,93. Предмет изобретени Способ получени алкиловых эфирсв метилсс-оксиалкилфосфиновых кислот, отличаю1И , и и с тем, что дпалкоксифосфины ввод т в реакцию с кетоиами с последующей обработкой получаюищ.хс при этом эфиров а-оксифосфинистых кислот йодистым метилом и выделением целевых продуктов известными методами .