SU407911A1

SU407911A1 - Способ получения тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты

Info

Publication number: SU407911A1
Application number: SU1774367A
Authority: SU
Inventors: изобретени Авторы
Original assignee: Ф. Луценко, А. Л. Чехун , М. В. Проскурнина Московский государственный университет М. В. Ломоносова
Priority date: 1972-04-13
Filing date: 1972-04-13
Publication date: 1973-12-10

Description

1

Изобретение относитс к области получени эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получени тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты общей формулы

(RO),P-0-P(OR),, II О

где R алкил.

Эти соединени могут быть использованы в

качестве полупродуктов синтеза.

Известен способ получени тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты конденсаций диалкилхлорфосфитов с диалкилфосфатами в присутствии третич1ных аминов при охлаждении .

С целью упрощени процесса за счет использовани более доступных исходных веществ предлагаетс новый способ, по которому тетраалкилпирофосфит .подвергают взаимодействию с диметилсульфоксидом.

Реакци хооошо протекает при 10-15°С, целевые продукты выдел ют известными приемами . Выходы составл ют около 85%.

Синтез пирофосфитов, которые безоласны в работе, осуществл етс Конденсащией хлорфосфитов с диалкилфосфитами - продажными реагентами.

Пример. К 12,0 г (0,046, моль) тетраэтилпирофосфита прибавл ют по капл м 3,6 г

(0,046 моль) диметилсульфоксида, поддержива температуру реакционной смеси около 10-15°С. Через сутки смесь перегон ют, получают 12 г (85% от теоретического) тетраэтилового эфира изофосфорноватой кислоты (I) с т. кип. 110°С/1,5 мм рт. ст.; по 1,4284; dl° 1,1383; МН/)„,йд 62,02, MRo,,,, 62,44.

Аналогично получен тетрабутиловый эфир изофосфорноватой кислоты (II), выход 86% от теоретического с т. . 155°С/1 мм рт. ст.;

По 1,4375; rff 1,0369.

Строение -полученных соединений .подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектров. В ИК , спектре имеютс интенсивные полосы поглощени в области 1050 см- и 1270 см (валентные колебани Р-О-С и Р О св зей). В HMR (R) спектрах имеетс два сигнала с равными интегральными ннтенсивност ми в области -127 и -126 мд соответственно дл

0 I и II и -flO м.Д; и -|-10 м.д. соответственно дл I и П. Величины приведенных химических сдвигов однозначно доказывают в получеиных соединени х наличие двух атомов фосфора

с различной координации - трех- и четырехкоординационного .

Предмет изобретени

Способ получени тетраалкиловых эфиров 0 изофосфорноватой кислоты общей формулы

(RO),P - О - P (OR),

II О где R - алкил,

на основе эфиров кислот фосфора, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, тетраалкилпирофосфит подвергают взаимодействию с диметилсульфоксидом.