SU1028674A1 - Способ получени триметилсилилциклофосфитов - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛЦИКЛОФОСФИТОВ общей формулы / (CHз)з .0 . . где R - CjH или СНзСНСНСНз .заключающийс  в том, что циклическую фосфористую кислоту общей формулы о , кОкно О где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с .гексаметилдисилазаном при 35-45 с. 2. Способ ПОП.1, отличаю (Л щ и и с   тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворител .

Description

ND 30

СЗ) i;:

Изобретение относитс  к химии фосфоркремнийорганических соединений , а именно к способу получени  новых триметилсилилциклофосфитов общей формулы

-О.

(J)|

R -JPOSHCH,), VO

где R - или CHjCHCHCHi,, которые могут найти применение в элементоорганической химии, химической промышленности и медицине.

Соединени  такого типа  вл ютс  важнейшими представител ми фосфоркремнийорганических соединений и широко используютс  в промышленности . Фосфасилоксановые производные широко примен ютс  как пластификаторы , добавки и присадки, улучшающие термо- и огнестойкость различных масел, пластмасс, покрытий и каучуков . l . Кремниевые соединени  про вл ют биологическую активность и могут быть использованы в медицине и фармакологии L23.

Соединени  формулы ( () , их свойства и способ получени  в литературе не описаны.

Известен способ получени  кремнийсодержащих производных трехкоординированного фосфора путем взаимодействи  диалкилфосфористых кислот и силиламинов, протекающий по уравнению ,

UOaPMO RjBiN- J -, (ROkPOS R -.

I -«-APKVIRH.

однако услови  проведени  реакци жесткие - нагревание до 100-130 0, следствие этого - осмоление и относительно низкий выход целевых проду тов (58-63%) 3.

Известен способ получени  триметилсилилэтиленфосфита путем взаимодействи  этиленхлорфосфитас бис(трметилсилил )-ацетамидом при 1201613 С 4.

Недостатками этого способа  вл ютс  сравнительно низкий выход целевого продукта (48%) , проведение процесса при повышенной температуре и использование труднодоступного бис(триметилсилил)ацетамида.

Указанным способом триметилсилилциклофосфиты формулы (I ) получить н возможно, так как циклические фосфористые кислоты термически неустойчивы 4) .

Цель изобретени  - разработка пр стого и доступного способа получени триметилсилидциклэфосфитов формулы

Поставленна  цель достигаетс  сп собом получени  триметилсилилциклофосфитов формулы (Т), заключающимс  в том, что циклическую фосфористую кислоту общей формулы

(Ih )

КЯо/Р о

где R - CfeH4 или CH,jCHCHCH-j, подвергают взаимодействию с гексаме тилдисилазаном при 35-45С.

Процесс ведут в срэде инертного органического растворител .

Дл  получени  этим способом триметилсилилциклофосфитов формулы (I) циклофосфористые кислоты формулы (fl прибавл ют к эквимольному количеству гексаметилдисилазана в бензоле или без растворител  и смесь выдерживают при 35-45° С в течение 1-2 ч. После выделени  газообразного силиламина -и .удалени  растворител  в вакул е с количественным выходом получают практически чистые триметилсилилцйклофосфиты ..Окончательную очистку последних провод т обычным методом - перегонкой при пониженном давлении.

Реакци  протекает по схеме:

R;°7. CsUCH,) Rxo-Po CHi),

Подобные превращени  дл  циклических фосфористых кислот в литературе не описаны.

Таким образом, предлагаемый способ получени  триметилсилилциклофосфитов основан на неизвестной ранее реакции циклических фосфористых йислот с гексаметилдисилазаном. Оптимальными услови ми осуществлени  способа  вл ютс : использование эквимолекул рных количеств peaгентов (применение избытка того или jiHoro реагента снижает выход целеiBoro продукта за счет образовани  силиламмонйевой соли кислоты) ; проведение реакции в небольшом количестве инертного растворител , способного раствор ть исходные реагенты или без растворител ,- осуществление способа при небольшом .нагревании (35-45С) .

Строение продуктов формулы (f) подтверждаютс  данными элементного анализа/ ИК- и ЯМР Р-спектрами. В ИК-спектрах имеютс  полосы поглощени  (, см--): 1265-1295 (CHij-Si) , 1470-161б(СбН4), 2880-2980 (С-Н). В ЯМР Р-спектрах соединений формулы (J) имеютс  сигналы,в области 12б127 м.д. пол , характерные дл  циклических фосфорорганических соединений с трехкоординированным атомом фосфора.

Пример. Получение триметилсилилпирокатехинфосфита .

К 3,1 г (0,019 М) гексаметилдисилазана при комнатной температуре порци ми прибавл ют 3,0 г (0,019 М) пирокатехинфосфористой кислоты в бензоле. После выдерживани  в течение 1,5-2 ч при 35-40°С из реакционной смеси удал ют летучие продукты и растворитель, а остаток разгон ют в вакууме. В адел ют 3,5 г (80%) трйметилсилилпирокатехинфосфита. Т.кип. 89-91®С (2,0 мм рт.ст.), п« 1,4775, dl 6,9773.

Найдено, %: С 48,15; Н 6,56; Р 13,05.Cj ,,,5PSi

Вычислено, %: С 47,36; Н 5,70; Р 13.59;.

{То 127 и 121 М.Д.ПОЛЯ.

П Р и м е Р 2. Получение триметилсилил-2 ,3-бутиленфосфита.

К 3,55 г (Oj022 М) гексаметилдисилазана при комнатной температуре порци ми прибавл ют 3,0 г (0,022 2,3-бутиленфосфористой кислоты. Смесь самопроизвольно разогреваетс  до 40-45 0 и при этой температуре ее ВЕз|держив,ают 1-1,5 ч. После отделени  летучих продуктов остаток разгон ют в вакууме. Выдел юа 3,7 г (81%) триметилсилил-2,3-бути , 1ленфосфита..69-71С (10 мм рт.ст

и

1,4268, d5f 0,9359.

Найдено, %; С 40,65; Н 8,39; Р 15,02; Si 13,50..

,

Вычислено, %: С 40,38; Н 8,17 Р 14,90; Si 13,46.

(Гр 124 и 120 м.д. пол .

0

Предлагаемый способ прост в исполнении , так как проводитс  в од;ну стгдаию при небольшом нагревании и предусматривает использование доступных реагентов: пирокатехинфосфористой и 2,3-бутиленфосфористой кислот и гексаметилдисилазана, и гдает возможность получать целевые (Продукта с высоким выходом (80-81%).

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛЦИКЛОФОСФИТОВ общей формулы Λ .

К_ч)Р0$1(СН₃)_3? . 0 . где R - С₆ (Ц. или СН3СНСНСН3, заключающийся в том, что циклическую фосфористую кислоту общей фор-¹ мулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с . гекса- р метилдисилазаном при 35-45°С. 58

2. Способ по п.1, отличающ ий с я тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя.

1«Ж а именно к способу получения ; триметилсилилциклофосфитов : формулы