SU1028674A1 - Способ получени триметилсилилциклофосфитов - Google Patents
Способ получени триметилсилилциклофосфитов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1028674A1 SU1028674A1 SU813277758A SU3277758A SU1028674A1 SU 1028674 A1 SU1028674 A1 SU 1028674A1 SU 813277758 A SU813277758 A SU 813277758A SU 3277758 A SU3277758 A SU 3277758A SU 1028674 A1 SU1028674 A1 SU 1028674A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- general formula
- trimethylsilyl
- hexamethyldisilazane
- formula
- trimethylsylylcyclophosphites
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- PFJFNQUFMTYCHB-UHFFFAOYSA-N C[SiH2]N[SiH3] Chemical compound C[SiH2]N[SiH3] PFJFNQUFMTYCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- -1 cyclic phosphorous acids Chemical class 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- SIOVKLKJSOKLIF-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl)acetamide Chemical compound C[Si](C)(C)OC(C)=N[Si](C)(C)C SIOVKLKJSOKLIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- WNOHNXYRZHBGFX-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaphospholan-2-yloxy(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OP1OCCO1 WNOHNXYRZHBGFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNNHUAAVDPMXQQ-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)O.C(CCl)Cl Chemical compound P(O)(O)O.C(CCl)Cl CNNHUAAVDPMXQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIVGXUNKSAJJDN-UHFFFAOYSA-N [Si].[P] Chemical class [Si].[P] HIVGXUNKSAJJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛЦИКЛОФОСФИТОВ общей формулы / (CHз)з .0 . . где R - CjH или СНзСНСНСНз .заключающийс в том, что циклическую фосфористую кислоту общей формулы о , кОкно О где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с .гексаметилдисилазаном при 35-45 с. 2. Способ ПОП.1, отличаю (Л щ и и с тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворител .
Description
ND 30
СЗ) i;:
Изобретение относитс к химии фосфоркремнийорганических соединений , а именно к способу получени новых триметилсилилциклофосфитов общей формулы
-О.
(J)|
R -JPOSHCH,), VO
где R - или CHjCHCHCHi,, которые могут найти применение в элементоорганической химии, химической промышленности и медицине.
Соединени такого типа вл ютс важнейшими представител ми фосфоркремнийорганических соединений и широко используютс в промышленности . Фосфасилоксановые производные широко примен ютс как пластификаторы , добавки и присадки, улучшающие термо- и огнестойкость различных масел, пластмасс, покрытий и каучуков . l . Кремниевые соединени про вл ют биологическую активность и могут быть использованы в медицине и фармакологии L23.
Соединени формулы ( () , их свойства и способ получени в литературе не описаны.
Известен способ получени кремнийсодержащих производных трехкоординированного фосфора путем взаимодействи диалкилфосфористых кислот и силиламинов, протекающий по уравнению ,
UOaPMO RjBiN- J -, (ROkPOS R -.
I -«-APKVIRH.
однако услови проведени реакци жесткие - нагревание до 100-130 0, следствие этого - осмоление и относительно низкий выход целевых проду тов (58-63%) 3.
Известен способ получени триметилсилилэтиленфосфита путем взаимодействи этиленхлорфосфитас бис(трметилсилил )-ацетамидом при 1201613 С 4.
Недостатками этого способа вл ютс сравнительно низкий выход целевого продукта (48%) , проведение процесса при повышенной температуре и использование труднодоступного бис(триметилсилил)ацетамида.
Указанным способом триметилсилилциклофосфиты формулы (I ) получить н возможно, так как циклические фосфористые кислоты термически неустойчивы 4) .
Цель изобретени - разработка пр стого и доступного способа получени триметилсилидциклэфосфитов формулы
Поставленна цель достигаетс сп собом получени триметилсилилциклофосфитов формулы (Т), заключающимс в том, что циклическую фосфористую кислоту общей формулы
(Ih )
КЯо/Р о
где R - CfeH4 или CH,jCHCHCH-j, подвергают взаимодействию с гексаме тилдисилазаном при 35-45С.
Процесс ведут в срэде инертного органического растворител .
Дл получени этим способом триметилсилилциклофосфитов формулы (I) циклофосфористые кислоты формулы (fl прибавл ют к эквимольному количеству гексаметилдисилазана в бензоле или без растворител и смесь выдерживают при 35-45° С в течение 1-2 ч. После выделени газообразного силиламина -и .удалени растворител в вакул е с количественным выходом получают практически чистые триметилсилилцйклофосфиты ..Окончательную очистку последних провод т обычным методом - перегонкой при пониженном давлении.
Реакци протекает по схеме:
R;°7. CsUCH,) Rxo-Po CHi),
Подобные превращени дл циклических фосфористых кислот в литературе не описаны.
Таким образом, предлагаемый способ получени триметилсилилциклофосфитов основан на неизвестной ранее реакции циклических фосфористых йислот с гексаметилдисилазаном. Оптимальными услови ми осуществлени способа вл ютс : использование эквимолекул рных количеств peaгентов (применение избытка того или jiHoro реагента снижает выход целеiBoro продукта за счет образовани силиламмонйевой соли кислоты) ; проведение реакции в небольшом количестве инертного растворител , способного раствор ть исходные реагенты или без растворител ,- осуществление способа при небольшом .нагревании (35-45С) .
Строение продуктов формулы (f) подтверждаютс данными элементного анализа/ ИК- и ЯМР Р-спектрами. В ИК-спектрах имеютс полосы поглощени (, см--): 1265-1295 (CHij-Si) , 1470-161б(СбН4), 2880-2980 (С-Н). В ЯМР Р-спектрах соединений формулы (J) имеютс сигналы,в области 12б127 м.д. пол , характерные дл циклических фосфорорганических соединений с трехкоординированным атомом фосфора.
Пример. Получение триметилсилилпирокатехинфосфита .
К 3,1 г (0,019 М) гексаметилдисилазана при комнатной температуре порци ми прибавл ют 3,0 г (0,019 М) пирокатехинфосфористой кислоты в бензоле. После выдерживани в течение 1,5-2 ч при 35-40°С из реакционной смеси удал ют летучие продукты и растворитель, а остаток разгон ют в вакууме. В адел ют 3,5 г (80%) трйметилсилилпирокатехинфосфита. Т.кип. 89-91®С (2,0 мм рт.ст.), п« 1,4775, dl 6,9773.
Найдено, %: С 48,15; Н 6,56; Р 13,05.Cj ,,,5PSi
Вычислено, %: С 47,36; Н 5,70; Р 13.59;.
{То 127 и 121 М.Д.ПОЛЯ.
П Р и м е Р 2. Получение триметилсилил-2 ,3-бутиленфосфита.
К 3,55 г (Oj022 М) гексаметилдисилазана при комнатной температуре порци ми прибавл ют 3,0 г (0,022 2,3-бутиленфосфористой кислоты. Смесь самопроизвольно разогреваетс до 40-45 0 и при этой температуре ее ВЕз|держив,ают 1-1,5 ч. После отделени летучих продуктов остаток разгон ют в вакууме. Выдел юа 3,7 г (81%) триметилсилил-2,3-бути , 1ленфосфита..69-71С (10 мм рт.ст
и
1,4268, d5f 0,9359.
Найдено, %; С 40,65; Н 8,39; Р 15,02; Si 13,50..
,
Вычислено, %: С 40,38; Н 8,17 Р 14,90; Si 13,46.
(Гр 124 и 120 м.д. пол .
0
Предлагаемый способ прост в исполнении , так как проводитс в од;ну стгдаию при небольшом нагревании и предусматривает использование доступных реагентов: пирокатехинфосфористой и 2,3-бутиленфосфористой кислот и гексаметилдисилазана, и гдает возможность получать целевые (Продукта с высоким выходом (80-81%).
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛЦИКЛОФОСФИТОВ общей формулы Λ .
Кч)Р0$1(СН3)3? . 0 . где R - С6 (Ц. или СН3СНСНСН3, заключающийся в том, что циклическую фосфористую кислоту общей фор-1 мулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с . гекса- р метилдисилазаном при 35-45°С. 58
2. Способ по п.1, отличающ ий с я тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя.
1«Ж а именно к способу получения ; триметилсилилциклофосфитов : формулы
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813277758A SU1028674A1 (ru) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Способ получени триметилсилилциклофосфитов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813277758A SU1028674A1 (ru) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Способ получени триметилсилилциклофосфитов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1028674A1 true SU1028674A1 (ru) | 1983-07-15 |
Family
ID=20954133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813277758A SU1028674A1 (ru) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Способ получени триметилсилилциклофосфитов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1028674A1 (ru) |
-
1981
- 1981-04-17 SU SU813277758A patent/SU1028674A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Борисов С.Н. и др. Кремнеорганические производные фосфора. М., Хими , 1968, с,65, 66. . 2. Воронков М.Г. и др. Кремний и жизнь. Рига, Зинатне, 1978, с. 362. 3.Воронков М.Г. и др.,Бис(три.алкилсилил)гипофосфиты. ЖОХ, 1971, 41, 1987. 4.Пудовик М.А. и др. Распад М-ацетил-Ы-триметилсилиламидофосфитов циклического и линейного строени .- Изв. АН СССР, сер. хим. 1977, 672-675. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1028674A1 (ru) | Способ получени триметилсилилциклофосфитов | |
| SU1174439A1 (ru) | Способ получени @ -алкил- @ -триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов | |
| US4803301A (en) | Process for producing optically active 2-phenoxypropionic acid | |
| SU1203095A1 (ru) | Способ получени 2-фосфонзамещенных 1,3-дикетонов | |
| RU2838764C1 (ru) | Способ получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты | |
| SU1151214A3 (ru) | Способ получени 3-галоидцефалоспоринов | |
| US4663471A (en) | Method for the preparation of N-methyl-N-trimethylsilyl trifluoroacetamide | |
| SU1442069A3 (ru) | Способ получени триметилсульфонийхлорида | |
| SU1703653A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов аллилфосфоновых кислот | |
| SU721447A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 1алкокси-3-хлор-1-пропен-2-фосфоновой /-тиофосфоновой/кислот | |
| Odinets et al. | Synthesis and X‐ray study of cis and trans isomers of 6‐cyano‐2‐oxa‐10‐thia‐1‐phosphabicyclo [4.4. 0] decane‐1‐oxide | |
| SU819113A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов3-ХлОР-2-МЕТил-1-пРОпЕНилфОСфОНОВОй(ТиОфОСфОНОВОй) КиСлОТ | |
| US4562011A (en) | Process for preparing aryl phosphates | |
| SU539038A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов | |
| SU1129210A1 (ru) | Способ получени 3-хлор-1-метилпропен-1-илдихлорфосфата | |
| SU1735303A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты | |
| SU720003A1 (ru) | Способ получени фосфациклобетаинов | |
| SU726102A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров изотиоцианатотиофосфорной кислоты | |
| SU407911A1 (ru) | Способ получения тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты | |
| SU1576533A1 (ru) | Способ получени алкилтриметилсилилфосфитов | |
| SU1578132A1 (ru) | Способ получени бис(триметилсилил)фосфита | |
| SU700519A1 (ru) | Способ получени замещенных оксаазафосфоленов | |
| RU2070886C1 (ru) | Способ получения кислых фосфитов или фосфонитов | |
| SU396345A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВФосфонистых кислот | |
| RU2340620C1 (ru) | Способ получения 4-метил-2-оксо-2-хлор-1,2-оксафосфолена-3 |