SU1129210A1 - Способ получени 3-хлор-1-метилпропен-1-илдихлорфосфата - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНМ З-ХЛОР-1-МЕТИЛПРОПЕН-1-ИЛД15ХЛОРФОСФАТА общей формулы ceeKgCH copCo cc сн путем взаимодействи  п тихлористого фосфора с метилвинилкетоном в среде органического растворител  с последующим разрушением образующегос  комплекса сернистым газом при охлаждении , отличающийс  тем, что, с целью сокращени  длительности процесса и повышени  выхода целевого продукта, в качестве органического растворител  используют диметилдихлорсилан, процесс ведут притемпературе 20-30°С и разрушение образующегос  комплекса сернистым газом осуществл ют при температуре т минус 10 до минус 5 С. с: S Вы SO 70 60 50 0 30 20 10 to о tc Ю 20 30 40 50 Фи1.1 Т-ра реакцииf Г

Description

11 Изобретение относитс  к химии фос форорганических соединений, а именио к усовершенствованному способу получени  3-хлор-1-метилпропен-1-ш1дихлорфосфата формулы . . сесн2СНСор(о)се2 который используетс  в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза . Наиболее близким-к предлагаемому  вл етс  способ.получени  3-хлор-Г-метш1пропен-1-Ш1Дшслорфосфата фор-мулы (l) взаимодействием п тихлористого фосфора с метилвинилкетоном в среде бензола при с последующим ввдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре в течение 5 дней и обработкой образующегос  комплекса сернистым газом в течение 2 ч при . Моль .ное соотношениеп тихлористого фосф ра и метилвинилкетона равно 3:1, выход целевого продукта состав   ет 24% ij. Недостатками способа  вл ютс  больша  длительность процесса и низ кий выход целевого продукта. Цель изобретени  - сокращение пр должительности процесса и повышение выхода целевого процесса. Поставленна  цель достигаетс  те что согласно способу получени  3-хлор-1-ме тилпропен 1-илдихлорфо сфата формулы (1),заключающемс  в том, что п тихлористый фосфор подвергают взаимодействию с метилвинип кетоном в сргде диметилдихлорсилана при температуре 20-30 с с последующим разрушением образующегос  Koi лекса сернистым газом при темпераТуре от минус 10 до минус . Приме р. Получение З-хлор-1-метилпропен-1-илдихлорфосфата . К суспензии 41,6 г п тихлористого О2 фосфора в 100 мл диметилдихлорсилана при перемешивании и 20 С прикапьшают 8,6 г свежеперегнанного метилвинилкетона . Смесь вьщерживают при перемешивании и в течение 3ч, охлаждают до минус 10 -.минус 5 С, барботируют .сернистый газ до образовани  гомогенной среды. После отгонки легколетз их.продуктов фракционированием получают 17 г целевого продз кта. Выход 76%, Т.кип. 71-73с (1 мм.рт.ст.) , Г) 1,4425,4 Лит.данные Т.кип. 112-ПЗС (10 №.рт.ст.),г) 1,4400 , 1,4870. Установлено, что при осуществлении .реакции РС1 с метилвинилкетоном в растворе ацетилхлорида, смели ацётонитрил - толуол (мольное соотношение 1:10 соответственно), гексана и серного эфира выход дихлорангидрида 3-хлор-1-метилпропен-1-илфосфорной кислоты составл ет 10-15%, либо указанное соединение вообще не образуетс . Мольное соотношение исходных реагентов метилвшшлкетон pel- ,1:2. Если соотношение ре.агентов 1:1, то выход целевого соединени  составл ет 57,4%, а если соотношение реагентов 1:3 соответственно , то выход фосфорилированного продукта не увеличиваетс . Зависимость выхода целевого продукта от температуры реакции представлена на фиг.1 (врем  реакции 3ч). Зависимость выхода целевого продукта от температуры обработки комплекса сернистым газом представлена иа фиг.2. ; Таким образом, предлагаемый способ получени  3-хлор-1-метиппропен-1-илдихлорфосфата позвол ет сокра- . тить длительность процесса с нескольких суток до нескольких часов, повысить выход целевого продукта с 24 до 76%, а также сократить расход п тихлористого фосфора в 1,5 раза.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-ХЛОР-1-МЕТИШ1РОПЕН-1-ИЛДИХЛОРФОСФАТА общей'формулы сесн₂сн=сор{о)се₂

   С«₅ путем взаимодействия пятихлористого фосфора с метилвинилкетоном в среде органического растворителя с последующим разрушением образующегося комплекса сернистым газом при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилдихлорсилан, процесс ведут при'температуре 20-30°С и разрушение образующегося комплекса сернистым газом осуществляют при^температуре йт минус 10 до минус 5 С. _ • Ω ω