SU720003A1 - Способ получени фосфациклобетаинов - Google Patents

Способ получени фосфациклобетаинов Download PDF

Info

Publication number
SU720003A1
SU720003A1 SU782565048A SU2565048A SU720003A1 SU 720003 A1 SU720003 A1 SU 720003A1 SU 782565048 A SU782565048 A SU 782565048A SU 2565048 A SU2565048 A SU 2565048A SU 720003 A1 SU720003 A1 SU 720003A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phenyl
phosphacyclobetaines
preparing
ppm
vibrations
Prior art date
Application number
SU782565048A
Other languages
English (en)
Inventor
Виталий Витальевич Овчинников
Владимир Иванович Галкин
Рафаэль Асхатович Черкасов
Аркадий Николаевич Пудовик
Original Assignee
Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. В.И.Ульянова (Ленина)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. В.И.Ульянова (Ленина) filed Critical Казанский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. В.И.Ульянова (Ленина)
Priority to SU782565048A priority Critical patent/SU720003A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU720003A1 publication Critical patent/SU720003A1/ru

Links

Description

Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических соединени а именно к новому способу получени новых фосфациклобетаинов общей фор мулы 1 R - С-О .ОСКз I )р СеЩС1-л где R.- метил или фенил; Rj - водород или фенил., с разделенньми противоположньми по знаку зар дами в кольце. Соединени  такого типа используютс  в к честве фосфорилирующих агентов при синтезе органических препаратов, служат продуктами с гербицидньми и пестицидньми свойствами, могут быть использованы как кислотно-осн ные катализаторы полимеризационных процессов, пластификаторы и негорю добавки к полимерньм материалам, экстрагенты металлов. Известны способы получени  фосфабетаинов путем взаимодействи  третичных фосфинов с сультонс1ми и роуглеродом 1J, а также с хитонами 2 . Однако в результате этих реакций образуютс  соединени , содержащие только Р-С-св зи у атома фосфора, что существенно уменьшает область их применени . Известен также способ получени  фосфабетаинов путем взаимодействи  0,0-алкиленфосфористых кислот с дифенилдиазсметаном 3. Однако соединени  зар женного фосфора с Р-О-С-св з ми  вл ютс  крайне неустойчивыми в обычных услови х. Они перегруппировываютс  в нейтральные производные алкил(арил)фосфоновой кислоты. Попытки использовать циклические производные фенилфосфоновой кислоты с целью получени  амфионных продуктов до насто щего времени не проводились . Целью изобретени   вл етс  получение фосфациклобетаинов формулы 1. Поставленна  цель достигаетс  предлагаемые способом получени  соединений формулы 1, заключающимс  в том, что цикл1-1ческое производное п-хЛорфенилфосфоновой кислоты общей формулы Rj- СН-О - CeHijCl- л -о где R и Rg указанные значени подвергают взаимодействию с диаэсме таном в среде диэтилового эфира. Дл  получени  этим cnoco6oN5 фосфациклобетаинов к циклическим произ водньм п-хлорфенилфосфоновой кислоты при комнатной температуре прибавл ю экви14олекул рное количество раствора дназометана в диэтиловсм эфире. Пос ле бурного выделени  газообразного азота и удалени  эфира в вакууме пол чают с количественным выходом практ чески чистые фосфациклобетаины. Око чательную очистку последних произво д т обычными методами перегонкой в вакууме или перекристаллизацией. Образование фосфациклобетаинов можно представить следующим уравнением .,, О + ЙНгНг I / -х Кг- -О СбН4Й1-л © J Sj-to-О Строение целевых продуктов подтв вдаетс  данными элементного анализа ИК, и Р-спектроскопии. Пример. Получение 2 меток -2-п-хлорфенил-4,5-дифенил 1,3,2-диоксафосфоланобетаина . . К 1,86 г (0,005 моль) 2-ОКСО-2-П -хлорфенил-4,5-дифенил-1,3,2-диокса фосфолана прибавл ют при комнатной температуре раствор 0,21 г {0,005 моль) диазометана в 20 мл ди этилового эфира. После энергичного вьзл,елени  азота- эфирный раствор обе цвечиваетс . Эфир удал ют в вакууме Чистые белые кристаллы после перекристаллизации из хлорофор«1а имеют т.пл. - 149-150°С. Выход 1,83 г (95 Р 8,13; С 64,84; Найдено, Н 4,70, , Р 8,04; С 65,38; Вчислено, 4,67, В ИК-спектре имеютс  полосы погл денй  в област х: 1000-1200 , отвечающие колебани м Р-О С-св зей и циклического остова молекулы: 700, 1220, 1470, 1590 , относ щиес  к колебани м фенильннх фрагменто .в, а также полосы колебаний С-Н-св зей в област х 1380 и 28003000см . В спектре отсутствует полоеа. 1250-1300 , отвечающа  колебани м фосфорильной группы, Ei спектре ПМР (СНС, ТМС) наблюдаютс  четкие дублеты метрксильных протонов: , 41 м.д. ( Гц), 3,50 м.д. РЛрн 11 Гц) и 3,72 м.д. (30р„± 11- Гц) , а такке сигналы мети нового протона кольца в области 5,4-5,7 м.д Сигналы фенильньи протонов маскируютс  поглощением растворител . 16 м.д. (относительно 85% НдРО,,) . Пример2. Получение 2-метокси-2-п-хлорфенил-4-метил-1 ,3,2-диоксафосфоланобетаина . К 2,32 г (0,01 моль) 2-ОКСО-2-П-хлорфеиил-4-метил-1 ,3,2-диоксафосфолана прибавл ют при комнатной температуре и перемешениваии раствор 0,42 г (0,01 моль) диазометана в 40 мл диэтилового эфира. По окончании реакции  рко-желта  окраска, диазсметана исчезает, раствор приобретает слабый зеленовато-желтый оттенок. Эфир удал ют в вакууме. В остатке светло-желта  жидкость, „го , , ,20 1,5065, d7 1,2690. Выход 2,50 г (99%), Найдено, %: Р 12,45; С 48,16; Н 4,91; MR 57,76.. С,Н,,0,РС1, Вычислено, %: Р 12,58; С 48,68; Н 4,87; MR 57,74. К ИК-спектре имеютс  полосы поглощени  в област х : 1 000-1200 , отвечающие колебани м Р-О-С-св зей и циклического остова молекулы; 1230, 1490, 1594 см , отвечающие колебани м фенильного фрагмента; 1398, 2800-3000 относ щиес  к колебани м С-Н-св зей. В спектре отсутствует полоса 1250-1300 , отвечающа  колебани м фосфорильной грурпы. В ПМР-спектре (СС1 , ТМС) дублеты метоксильных протонов: (3,53 м.д. (3jpM- 7 Гц) и 3,60 м.д. (Эрн- 8,5 Гц) Сигналы меТильных протонов про вл ютс  в области 1,0-1,3 м.д.,фенильных в области 7,2-7,7 МбД., мультиплеты в области 3,7-4,7 Г.д. относ тс  к поглощению метиленовых протонов кольца . 15 м.д. (относительно 85% ). изобретени  Способ получени  фосфациклобетаинов общей формулы ебН4й1-л Вг-СН-0 где метил или фенил; Rj- водород «ли фенил, заключающийс .в том, что циклическое производное п-хлорфенилфосфоновой кислоты общей формулы Bi- 1н-Я Ceiiifdi-n Н, - (iH -о где R и R Имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с диазометаHos в среде диэтилового эфира. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Пурдела Д., Вылчану Р. Хими  органи,™. еоел„„,„„„ фосфора, М., хими  , 1972, с. 230. 2 Там ж о 71, 3. Овчинников В В Г пкин пи Ярко. Э.Г.Гчерка о рГТпу о : ник А.Н. ДАН СССР, 1977, 235,118.

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Способ получения фосфациклобетаинов общей формулы
    Θ Rl ^0СН3 ί /Р^и я Rj-CH-O7 где R4- метил или фенил;
    R2 - водород -или фенил, заключающийся.в том, что циклическое производное п-хлорфенилфосфоновой кислоты общей формулы
    О
    CjjHi, Ci — π где и R2 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с диазометаном в'среде диэтилового эфира.
SU782565048A 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени фосфациклобетаинов SU720003A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782565048A SU720003A1 (ru) 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени фосфациклобетаинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782565048A SU720003A1 (ru) 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени фосфациклобетаинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU720003A1 true SU720003A1 (ru) 1980-03-05

Family

ID=20742466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782565048A SU720003A1 (ru) 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени фосфациклобетаинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU720003A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4371509A (en) Oxidizing phosphorus compounds with chlorosulfonic acid
US4102949A (en) Production of 3,4-dihydroxy phospholane oxides
SU720003A1 (ru) Способ получени фосфациклобетаинов
Nifantyev et al. New types of phosphorus‐containing crown ethers
SU1174439A1 (ru) Способ получени @ -алкил- @ -триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов
Liu et al. Synthesis of novel chiral 2‐oxo‐and 2‐thio‐1, 3, 2‐oxazaphospholidines via asymmetric cyclization of l‐methionol with (thio) phosphoryl dichlorides
Berlin et al. A Convenient Synthesis of Esters of Diphenylphosphinic Acid. III1, 2
JPS603317B2 (ja) 塩化ホスフアイトの製造方法
Maslennikova et al. Approaches to the synthesis of conjugates of phosphocavitands and natural compounds
Sidky et al. ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS, XXIX ON THE REACTION OF DIALKYL PHOSPHITES WITH p-BENZOQUINONEDIBENZENESULPHONIMIDE
Mikolajczyk et al. A new synthesis of. alpha.-phosphinoyl cycloalkanones by phosphinylation of cycloalkanone enolates. Crystal and molecular structure of 2-(diphenylphosphinoyl)-3-[tris (methylthio) methyl] cyclopentanone and 2-(diphenylphosphinoyl)-3-carbomethoxycyclopentanone
Aksnes et al. Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride
Tolmachev et al. Phosphorus‐Containing Heterocyclic Compounds Derived from N‐Vinylpyrroles
Perlman et al. Synthesis, molecular symmetry, and chemical reactivity of C-aryl-substituted phosphoraziridines
FI89170B (fi) Foerfarande foer framstaellning av alifatylfosfinsyraderivat
US4267172A (en) Bis(triorganosilylalkyl) phosphites
SU1337390A1 (ru) Способ получени S-(1-диэтоксифосфорил-2-бутен-2-ил)овых эфиров дитиобензойной кислоты
SU1174436A1 (ru) Способ получени смешанных эфиров фосфористой кислоты
US4028421A (en) Production of tertiary (hydroxymethyl)-methylphosphine oxides
US6528656B1 (en) Linear or cyclic aminophosphonates as pH markers in phosphorus 31 NMR spectroscopy
JPS6366840B2 (ru)
SU1058970A1 (ru) Способ получени триметилсилоксифосфоний 2,3-бутилендитиофосфатов
SU653264A1 (ru) Способ получени неполных эфиров фосфорзамещенной метилфосфонистой кислоты
KR100253117B1 (ko) 2-옥소알칸포스포네이트의 제조방법
RU1796630C (ru) Способ получени о-триметилсилилбис N-(0-метилпролино)метил/фосфината