SU658881A1 - Способ получени пиперитона - Google Patents
Способ получени пиперитона Download PDFInfo
- Publication number
- SU658881A1 SU658881A1 SU772520397A SU2520397A SU658881A1 SU 658881 A1 SU658881 A1 SU 658881A1 SU 772520397 A SU772520397 A SU 772520397A SU 2520397 A SU2520397 A SU 2520397A SU 658881 A1 SU658881 A1 SU 658881A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- piperitone
- weight
- solvent
- preparing
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Иэрбретение относитс к усовершенс-йвованнсму способу получени пиперитона и может быть использовйно в производстве продуктов тонкого органического синтеза дл получени ценных лекарственных душистых веществ , стимул торов роста, растений, витаминов и гормонов.
Известен способ получени предельных и непредельных циклических кетонов (в том числе и пиперитона) путем изомеризации соответствующих эпоксидов в присутствии катализатора - безводного бромистого лити при 120-200 С в присутствии растворител ; смеси метанола и ксилола 1
Однако при этом способе используют дефицитные исходные и промежуточные продукты, которые трудно получить (например эпоксидда). Кроме того, этот способ не обеспечивает высокого выхода целевого продукта реакции. Так, при конверсии 65% содержание целевого продукта в реакционной смеси составл ет лишь 25 вес.%.
Наиболее близок к предлагаемсму способу способ получени пиперитона путем восстановлени эфира тимола
аммиакатом щелочного (калий, натрий, литий) металла в присутствии предельных алифатических спиртов в жидком аммиаке 2.
Недостатком данного способа вл етс применение больших количеств Жидкого аммиака и глубокого охлаждени , а выход целевого продукта на прореагировавший тимол составл ет
0 лишь 37,5%.
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.
Дл этого пиперитон получают пу5 тем восстановлени эфира тимола аммиакатом метанола в присутствии предельных алифатических спиртов в среде растворител , но в качестве аммиаката металла используют аммиакат каль
0 ци и процесс ведут при 0-5с.
Предпочтительно в качестве растворител использовать петролейный эфир. Выход целевого продукта достигает 65%.
5
Пример 1. Сманивают 10 вес.ч. 3-метокси-1-метил-4-изопропилбензола (метиловый эфир тимола), 7,5 вес .ч. изопропилового и 9 в ее.ч. изобутилового спиртов и 58 вес.ч. петролейно0
го эфира при температуре от плюс до и встр хивании с 35 вес.ч гексааммиаката кальци в течение 35 мин (мол рное соотнсшение З-метокт си-1-метил-4-иэопропилбензол: гексааммиакат кальци : смесь спиртов-1 4 v4) .
Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 20 ч, затем добавл ют последовательно 100 вес,ч, воды и 35%-ную сол нуюкислоту при. до полного растворени осадка. Полученную смесь обрабатывают диэтиловым эфиром, органический слой промывают водой и высушивают . После отгонки растворител из оставшегос масла (89 вес.%) перегонкой в вакууме выдел ют фракцию пиперитона .(2,9 вес.ч.) (чистота 67%), Токип. 79-80°С (3 мм рт.ст.), ,4923. ..
Повторной перегонкой этой фракции в вакууме в присутствии 0,2 вес.ч. NaOH получают образец пиперитона (2 вес.ч.) (чистота 96%). т.кип. 68di° 0,9327,
69 С (1 мм рт.ст.)
го
1,4842, МКтэ 46,71, .
п MRu выч; 45,72. УФ спектр С.НкОН;
о . / 4 .
Х..п., нк (е): 234 (3,73):
макс.
Семикарбазон пиперитона имеет т.пл. 216-217°С (из метанола).
Найдено,%: С 62,87; Н 9,15; N 19,81 .
Вычислено,%s С 63,11; Н 9,12; N 20,08.
Пример 2. Получают пиперитон по примеру 1, но используют трет, бутиловый спирт. Мольное соотношение гексааммиаката кальци и трет, бутилового спирта составл ет 1:1,2. Получают масло (85 вес.%), из которого перегонкой в вакууме выдел ют фракцию пиперитона 2,8 вес.ч. .тота 65%), т.кип. 79-80°С
(3 мм рт.ст.) 1,4931. Повторной перегонкой этой фракции в присут- ствии 0,2 вее.ч. NaOH получают образец пиперитона 2,1 вес.ч. (чистота 94%), т.кип. 74-75,5°С (2 мм рт.ст.) 5 1,4848.
Пример 3. Получают пиперитон аналогично примерам 1 и 2, но используют изопропиловый спирт при мольном соотношении гексааммиаката
кальци и изопропилового спирта 1:1,1. Получают масло (88 вес.%), из которого перегонкой в вак.ууме .выдел ют фракцию пиперитона 2,9 вес.ч. (чистота 64%), т.кип. 78,5-80С (3 мм рт.ст.) п 1,4918.
Повторной перегонкой этой фракции в присутствии 0,2 вее.ч. NaOH получают образец пиперитона 2,2 вес.ч. (чистота 90%, т.кип.6869°С (1 мм рт.ст.) n;f 1,4836.
Claims (2)
1. Способ получени пиперитона путем .восстановлени эфира тимола аммиакатом металла в присутствии предельных алифатических спиртов в среде растворител , отличающий с тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса, в качестве аммиаката металла используют аммиакат кальци и процесс ведут при О-5°С..
2. Способ по П.1, отличающийс тем, что в качестве растворител используют петролейный эфи
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1.Авторское,свидетельство СССР № 407874, кл. 2 С 07 С 49/45, 1973.
2.Birch A.I., Makhereji S.M. Т, Chem. Soc., 1949., 2531.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772520397A SU658881A1 (ru) | 1977-08-11 | 1977-08-11 | Способ получени пиперитона |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772520397A SU658881A1 (ru) | 1977-08-11 | 1977-08-11 | Способ получени пиперитона |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU658881A1 true SU658881A1 (ru) | 1980-02-29 |
Family
ID=20723318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772520397A SU658881A1 (ru) | 1977-08-11 | 1977-08-11 | Способ получени пиперитона |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU658881A1 (ru) |
-
1977
- 1977-08-11 SU SU772520397A patent/SU658881A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6980648B2 (ja) | 3−ヒドロキシ−3,6−ジメチルヘキサヒドロベンゾフラン−2−オンおよびその誘導体の製造 | |
EP0173714A1 (en) | PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE 1,3-DIOXOLAN-4-METHANOL COMPOUNDS. | |
EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
JP5680009B2 (ja) | 5−アセトキシ−(e3)−3−ペンテニル−メトキシメチルエーテルを用いた(e3)−3−アルケニルアセタートの製造方法 | |
SU658881A1 (ru) | Способ получени пиперитона | |
US2806047A (en) | Lower alkyl esters of delta7, 6-ketooctenoic acid and method of preparing the same | |
Saegebarth | The Bishydroboration of Cyclopentadiene | |
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
Berens et al. | The First Stereoselective Synthesis of Racemic. beta.-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh.) | |
US2490385A (en) | Production of aminoacetal | |
JPH10147548A (ja) | γ,δ−不飽和ケトンの製法 | |
US6093857A (en) | Preparation of cyclopentanols | |
JPS631935B2 (ru) | ||
JPWO2019159871A1 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造方法 | |
Jorgenson et al. | Stereochemical studies in substituted cyclopentanecarboxylates | |
Malpass et al. | Unsaturated aluminum alkyls. Stabilization and reaction with epoxides | |
JP2867847B2 (ja) | 5−メチレン−1,3−ジオキソラン−4−オン類の製造方法 | |
US5105030A (en) | Method of manufacturing dihydromyrcenol from dihydromyrcenyl chloride | |
JPS5855129B2 (ja) | 2−置換または無置換のゲラニル酢酸エステル類の製造方法 | |
US2927134A (en) | Preparation of cyclohexenone | |
JPS5944315B2 (ja) | 2−ペンチニルエ−テルの製造法 | |
SU975704A1 (ru) | Способ получени моноформиата этиленгликол | |
SU149419A1 (ru) | Способ получени эфиров дихлоруксусной кислоты | |
Lake et al. | Chloromethylation of 1, 2, 4-Trimethylbenzene | |
SU857103A1 (ru) | Способ получени 2-метокси-2,6-диметилоктанола-7 |