DE2808817C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2808817C2
DE2808817C2 DE2808817A DE2808817A DE2808817C2 DE 2808817 C2 DE2808817 C2 DE 2808817C2 DE 2808817 A DE2808817 A DE 2808817A DE 2808817 A DE2808817 A DE 2808817A DE 2808817 C2 DE2808817 C2 DE 2808817C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
isopropyl
indane
tetramethyl
chloride
acetyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2808817A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2808817A1 (de
Inventor
Des Erfinders Auf Nennung Verzicht
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Naarden International NV
Original Assignee
Naarden International NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Naarden International NV filed Critical Naarden International NV
Publication of DE2808817A1 publication Critical patent/DE2808817A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2808817C2 publication Critical patent/DE2808817C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
    • C11B9/0049—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings the condensed rings sharing two common C atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
    • C12C11/00—Fermentation processes for beer
    • C12C11/02—Pitching yeast
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Es besteht ständig ein Bedarf an Duftstoffen mit Moschusgeruch. Zwar werden die makrocyclischen Moschus-Duftstoffe natürlichen und synthetischen Ursprungs in der Regel als die mit den besten und natürlichsten Moschusdüften angesehen, diese sind für die meisten Anwendungszwecke jedoch zu teuer und/oder nicht stabil genug.
Es besteht deshalb ein großer Bedarf an guten Duftstoffen mit Moschus-Noten, die einfach aus leicht zugänglichen Ausgangsmaterialien hergestellt werden können und die in aggressiven Medien, wie Seifen und Detergentien, z. B. Waschmitteln, stabil sind. Zu diesem Zweck sind viele aromatische Moschus-Riechstoffe, insbesondere nitroaromatische Riechstoffe sowie Riechstoffe auf der Basis von Polyalkylindan, Polyalkyltetralin und Isochroman, entwickelt worden.
In den Jahren zwischen 1950 und 1965 sind viele Acyl-polyalkyl- indan- und Acyl-polyakyl-tetralin-Verbindungen hergestellt und auf ihre Riechstoffeigenschaften untersucht worden.
Viele Acyl-polyalkyl-indan-Verbindungen und Acyl-polyalkyl-tetralin- Verbindungen sind z. B. beschrieben in:
(1) Rec. Trav. Chim. 74, 1179-1196 (1955)
(2) Rec. Trav. Chim. 75, 1433-1444 (1956)
(3) Rec. Trav. Chim. 76, 193-199 (1957)
(4) Rec. Trav. Chim. 76, 205-208 (1957)
(5) Rec. Trav. Chim. 82, 1100-1106 (1963)
(6) GB-PS 7 96 129
(7) GB-PS 7 96 130
(8) Rec. Trav. Chim. 77, 854-871 (1958)
(9) T. F. Wood: The Chemistry of the Aromatic Musks, herausgegeben von der Givaudan Corporation, Clifton, New Jersey, besonders S. 10-27
(10) NL-PS 94.490.
Aus der großen Zahl von Erfahrungswerten sind einige Regeln ableitbar, die Acyl-polyalkyl-indane erfüllen müssen, wenn sie einen genügend starken Moschus-Duft besitzen sollen:
So zeigt sich, daß es wünschenswert ist, daß die Alkylsubstituenten an dem nicht-aromatischen Ring des Indan-Gerüstes Methylgruppen sein sollten. Die Einführung einer Äthylgruppe führt zu einem deutlichen Abfall der Duftstärke. Noch größere Alkylgruppen führen zu Verbindungen, die keinen Duft mehr besitzen, vgl. z. B. die oben zitierten Literaturstellen (1) Seite 1187; (2) Seite 1439; (9) Seite 12, Abb. 5, und Seite 13, Abb. 7.
Weiter scheint es notwendig zu sein, daß der aromatische Ring mit zwei quaternären Kohlenstoffatomen substituiert ist. Beide können Teil des nicht-aromatischen Ringes sein. Eines der beiden kann auch an dem aromatischen Ring als separate tertiäre Alkylgruppe vorliegen, vgl. Literaturstellen (8) Seite 861, (9) Seite 12, Abb. 5 und 6, (10) Spalte 2, Zeile 35, bis Spalte 3, Zeile 10.
Viele der bekannten Verbindungen, die diese Bedingungen erfüllen, eignen sich jedoch nicht als Moschus-Duftstoffe, weil sie entweder einen zu schwachen Duft oder andere unerwünschte Nebennoten zeigen.
Die Praxis hat gezeigt, daß von den überaus zahlreichen Verbindungen, die untersucht worden sind, nur zwei Acyl-polyalkyl- indane und zwei Acyl-polyalkyl-tetraline als Moschus-Duftstoffe interessant sind. Diese Verbindungen (vgl. Substanzen 1, 2, 3 und 4 der Formelübersicht) sind von verschiedenen Herstellern auf den Markt gebracht worden. Für alle vier gelten die oben erwähnten Regeln. Seit Mitte der 60iger Jahre wurde über keine neuen Entwicklungen mehr auf dem Gebiet der Acyl-polyalkyl-indane und Acyl-polyalkyl-tetraline mehr berichtet, wenn man von einigen neueren synthetischen Methoden zur Herstellung der oben genannten 4 Duftstoffe absieht. Für Experten galt dieses Gebiet als abgeschlossen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel 5, worin R₁ eine Isopropyl-, tert. Butyl- oder Trimethylsilylgruppe, R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R₃ eine Methyl- oder Äthylgruppe und R₄ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellen, wertvolle Duftstoffe sind, die einen kräftigen und lange anhaltenden Moschus-Duft besitzen, der dem der makrocyclischen Moschus- Duftstoffe sehr nahe kommt. Diese Verbindungen unterscheiden sich von den bekannten Acyl-polyalkyl-indan-Moschus-Duftstoffen, da sie entgegen den oben angegebenen Regeln
  • a) nicht zwei quaternäre Kohlenstoffatome, sondern nur ein quaternäres und ein tertiäres Kohlenstoffatom direkt am Benzolring besitzen und
  • b) nicht ausschließlich mit Methylgruppen substituiert sind, sondern charakteristischerweise einen viel größeren Substituenten am Cylopentanring besitzen.
Beispiele für erfindungsgemäße Substanzen der allgemeinen Formel 5 sind:
6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan (5a)
6-Acetyl-1-tert. butyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan (5b)
6-Acetyl-1-trimethylsilyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan (5c)
6-Acetyl-1-isopropyl-2,2,3,3,5-pentamethyl-indan (5d)
6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-2,2,3,3-tetramethyl-indan (5e)
6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-2,3,3-trimethyl-indan (5f)
6-Formyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan (5g)
6-Propionyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan (5h).
Der einzigartige Charakter der erfindungsgemäßen Verbindungsgruppe ergibt sich auch aus der Tatsache, daß viele ähnliche Verbindungen, die den allgemeinen Regeln entsprechen, die sich aus dem Stand der Technik ergeben, aber nicht unter die Formel 5 fallen, keinen oder nur einen sehr schwachen Moschus-Duft besitzen. Beispielsweise besitzt 6-Acetyl-1-isopropyl-3,3,5-trimethyl- indan einen etwas fruchtartigen, aber keinen Moschus ähnlichen Duft, 6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-3,3-dimethyl-indan riecht nach einem Desinfektionsmittel, 6-Acetyl-1-isopropyl-2- äthyl-3,3,5-trimethyl-indan hat einen ganz schwachen Moschus-Duft, 6-Acetyl-1-isopropyl-2,5-diäthyl-3,3-dimethyl-indan besitzt einen unangenehmen Geruch, der an Schwefelwasserstoff erinnert, und 6-Isobutyroyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan riecht ebenfalls sehr unangenehm.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, vorzugsweise durch Acylierung der entsprechenden Polyalkylindane (Formel 6). Diese Polyalkylindane können ihrerseits nach bekannten Verfahren gewonnen werden. Beispiele hierfür zeigen die Reaktionsschemen gemäß den Fig. 1-6.
Gemäß Reaktionsschema Fig. 1 wird Toluol oder Äthylbenzol in üblicher Weise nach Friedel-Crafts acyliert. wobei p-Tolyl-isopropylketon bzw. p-Äthylphenyl-isopropylketon (R₁ = isopropyl) entsteht. Das Keton wird dann in bekannter Weise zu dem entsprechenden Alkohol reduziert, z. B. mit einem komplexen Metallhydrid - wie NaBH₄ - oder mittels einer Meerwein-Ponndorf-Reaktion mit Aluminiumisopropylat. Der Alkohol wird nach bekannten Methoden, z. B. mit gasförmigem HCl oder mit SOCl₂ in Pyridin, in das entsprechende Chlorid übergeführt. Diese Verbindung wird anschließend mit Trimethyläthen oder 2-Methyl-2-butylchlorid bzw. mit Tetramethyläthen oder 2,3-Dimethyl-2-butylchlorid in Gegenwart einer Lewis-Säure, wie AlCl₃ oder TiCl₄, zu dem gewünschten Polyalkylindan der Formel 6 (R₁ = isopropyl) umgesetzt. Falls gewünscht, kann der oben genannte Alkohol direkt in das gewünschte Polyalkylindan umgesetzt werden, indem man ihn mit Trimethyl- oder Tetramethyläthen in Gegenwart von AlCl₃ oder konzentrierter Schwefelsäure reagieren läßt. Dasselbe gelingt durch Umsetzen mit 2-Methyl- 2-butanol bzw. 2,3-Dimethyl-2-butanol in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure. Führt man die erste Friedel-Crafts-Acylierung mit Pivaloylchlorid anstelle von Isobutyroylchlorid durch, so erhält man das entsprechende tert. Butyl-polyalkyl-indan (Formel 6, R₁ = tert. butyl).
Die Verbindungen, in denen R₁ Isopropyl darstellt, können auch aus p-Methyl- oder p-Äthyl-neophylchlorid gemäß Fig. 2 hergestellt werden. Das Neophylchlorid läßt sich in bekannter Weise durch Kondensation von Toluol (bzw. Äthylbenzol) mit Methallylchlorid in stark saurem Medium wie konzentrierter Schwefelsäure herstellen. Kondensiert man Neophylchlorid mit Trimethyläthen oder 2-Methyl-2-butylhalogenid bzw. mit Tetramethyläthen oder 2,3-Dimethyl-2-butylhalogenid in Gegenwart einer Lewis-Säure, wie TiCl₄ oder AlCl₃, so findet zunächst eine Umlagerung statt, durch die nach Kondensation und Ringschluß direkt das gewünschte 1-Isopropyl- polyalkyl-indan (Formel 6, R₁ = isopropyl) entsteht.
Behandelt man das para-substituierte Neophylchlorid mit einer Mischung aus Ammoniumformiat und Ameisensäure, lagert es sich in das para-substituierte 1-Phenyl-2-methylpropen um, welches durch HCl-Anlagerung in das para-substituierte 1-Phenyl-2-methyl- 1-propylchlorid übergeht. Dieses kann wiederum gemäß Reaktionsschema Fig. 1 in das gewünschte Indan umgewandelt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch aus dem Indanon 7 hergestellt werden, welches in bekannter Weise nach Fig. 3 synthetisiert werden kann.
Das Indanon 7 läßt sich durch Reaktion mit Isopropylmagnesiumbromid, anschließende Reaktion mit HCl, Dehydrohalogenierung und katalytische Hydrierung in das Polyalkyl-indan der Formel 6 überführen, worin R₁ Isopropyl darstellt (Fig. 4). Andererseits kann auch das Indanon 7 nach Reaktion zu dem entsprechenden Alkohol in das Indanoylchlorid 8 übergeführt werden (Fig. 5). Diese Verbindung kann durch Reaktion mit Magnesium und Isopropylchlorid, tert. Butylchlorid bzw. Trimethylsilylchlorid in die gewünschten Polyalkyl-indane 6 übergeführt werden. Schließlich lassen sich die Polyalkyl-indane der Formel 6, worin R Isopropyl oder tert. Butyl darstellt, auch aus p-Methyl- oder p-Äthylbenzaldehyd über eine Grignard-Reaktion gemäß Fig. 6 erhalten. Dieser Herstellungsweg ist analog Fig. 1.
Die gemäß den Fig. 1-6 hergestellten Polyalkyl-indane 6 können in an sich bekannter Weise zu den Acyl-polyalkyl-indanen der Formel 5 acyliert werden.
Gemäß Fig. 7 kann so eine Formylgruppe durch Bromierung und Grignard-Reaktion, z. B. mit Dimethylformamid, hergestellt werden. Die Acetyl- und Propionylgruppe kann durch eine Friedel- Crafts-Acylierung eingeführt werden, beispielsweise mit dem gewünschten Acylhalogenid in Gegenwart einer Lewis-Säure, wie AlCl₃. Gemäß Fig. 8 kann man die Kondensation und den Ringschluß gemäß Fig. 1 und die Acylierung gemäß Fig. 7 oder 8 auch nacheinander in demselben Lösungsmittel, z. B. Nitromethan, Nitromethan/Cyclohexan oder Nitrobenzol, ohne Isolierung des Polyalkyl-indans 6 durchführen.
Die nach diesen Verfahren erhaltenen Verbindungen sind Mischungen der verschiedenen cis-, trans- und Stereoisomeren. Diese Isomere können nach bekannten Methoden, z. B. durch Gasflüssigkeitschromatographie, getrennt werden.
Das Verhältnis der cis-trans-Isomeren (betreffend die Gruppen R₁ und die benachbarte Methylgruppe, wenn R₂ = H) in der Reaktionsmischung hängt von der Natur der Gruppe R₁ und der Herstellungsmethode ab.
Das nach Fig. 1 hergestellte Produkt enthält 90-95% der trans- und 5-10% der cis-Verbindung, wenn R₁ ein Isopropyl und R₂ ein Wasserstoffatom ist. Andererseits erhält man nach Fig. 4 für R₂ = H etwa 85% cis- und 15% trans-Produkt. Normalerweise sind die cis- und trans-Isomeren in ihren Duftstoffeigenschaften nicht völlig identisch, z. B. ist der Duft von trans-5a offensichtlich etwas stärker als der von cis-5a. In der Praxis scheint jedoch die Trennung der Isomeren nicht notwendig zu sein. Das Isomerengemisch, welches erhalten wird, kann direkt als Riechstoff verwendet werden.
Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen starke und stabile Riechstoffe mit einem ausgesprochenen Moschus-Duft. Es bestehen allerdings deutliche Unterschiede in der Duftstärke und dem Duftcharakter zwischen den einzelnen Verbindungen. So besitzen die Verbindungen 5a und 5c einen sehr starken Moschus-Duft, während 5a darüber hinaus eine leicht fruchtähnliche Note besitzt. Bei 5f ist der Moschus- Charakter etwas schwächer und die fruchtähnliche Note etwas stärker als bei 5a ausgeprägt. 5g besitzt eine leicht erdige geosminähnliche Note neben dem dominierenden Moschus-Duft. Die Verbindungen, in denen R₁ Isopropyl ist, sind bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können direkt als Riechstoffe oder mit Erfolg in Riechstoffkompositionen verwendet werden.
Der Ausdruck "Riechstoffkomposition" soll eine Mischung aus Duft- und gegebenenfalls Hilfsstoffen bedeuten. Die Mischung kann - falls gewünscht - in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst oder mit einem pulverförmigen Substrat gemischt werden, welches dazu verwendet wird, um der Haut oder irgendwelchen Produkten einen gewünschten Duft zu verleihen.
Solche Produkte sind z. B.: Seifen, Detergentien, Wasch- und Reinigungsmittel, Luftverbesserer, Raumsprays, Pomaden, Kerzen, Kosmetika - wie Cremes, Salben, Toilettenwässer, pre- und after-shave Lotionen, Talkumpuder - Haarpflegemittel, Körperdesodorantien und Antischweißmittel.
Duftstoffe und Duftstoffmischungen, die zur Herstellung von Riechstoffkompositionen verwendet werden können, schließen natürliche Produkte wie ätherische Öle, Absolues, Resinoide, Harze, Concrètes ebenso ein wie synthetische Duftstoffe, z. B. Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Aldehyde, Ketone, Äther, Ester, Säuren, Acetale, Ketale, Nitrile, einschließlich gesättigter und ungesättigter aliphatische, carbocyclische und heterocyclische Verbindungen. Beispiele für Duftstoffe, die zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden können, sind: Geraniol, Geranylacetat, Linalool, Linalylacetat, Tetrahydrolinalool, Citronellol, Citronellylacetat, Myrcenol, Myrcenylacetat, Dihydromyrcenol, Dihydromyrcenolacetat, Tetrahydromyrcenol, Terpineol, Terpinylacetat, Nopol, Nopylacetat, β-Phenyläthanol, β-Phenylethylacetat, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylsalicylat, Benzylbenzoat, Amylsalicylat, Styrallylacetat, Dimethylbenzylcarbinol, Trichlormethylphenylcarbinylacetat, p-tert.Butyl-cyclohexylacetat, Isononylacetat, Vetiverylacetat, Vetiverol, α-Hexylzimtaldehyd, α-n-Pentylzimtaldehyd, 2- Methyl-3-(p-tert.butylphenyl)-propanal, 2-Methyl-3-(p- isopropylphenyl)-propanal, 3-(p-tert.Butylphenyl)-propanal, Tricyclododecenylacetat, Tricyclododecenylpropionat, 4- (4-Hydroxy-4-methylpentyl)-cyclohex-3-en-carbaldehyd, 4- (4-Methyl-3-pentenyl)-cyclohex-3-en-carbaldehyd, 4-Acetoxy- 3-pentyltetrahydropyran, 3-Carboxymethyl-2-pentyl-cyclopentan, 2-n-Heptylcyclopentanon, 3-Methyl-2-pentyl-3-cyclopentanon, 2-Hexyl-2-cyclopentenon, n-Decanal, n-Dodecanal, 9-Decenol-1, Phenoxyäthylisobutyrat, Phenylacetaldehyd-dimethyl-acetal, Phenylacetaldehyd-diäthylacetal, Geranylnitril, Citronellylnitril, Cedrylacetat, 3-Isocamphyl-cyclohexanol, Cedrylmethyläther, Isolongifolanon, Aubepinnitril, Aubepin, Heliotropin, Coumarin, Eugenol, Vanillin, Diphenyloxid, Hydroxycitronellol, Ionone, Methylionone, Isomethylionone, Irone, cis-3-Hexenol und dessen Ester, Indanmoschus, Tetralinmoschus, Isochromanmoschus, Makrocyclische Ketone, Makrolactonmoschus, Äthylenbrassylat, aromatischer Nitromoschus.
Hilfsstoffe und Lösungsmittel, die zur Herstellung von Riechstoffkompositionen verwendet werden können, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, schließen Lösungsmittel wie Äthanol, Isopropanol, Diäthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylphthalat ein.
Die Menge an erfindungsgemäßem Indan-Duftstoff, die in einer Riechstoffkomposition oder in einem zu parfümierenden Artikel verwendet wird, kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Sie hängt u. a. von dem Produkt, in dem der Duftstoff verwendet wird, von der Natur und der Menge der weiteren Bestandteile der Riechstoffkomposition sowie von der gewünschten Duftwirkung ab. Es ist deshalb nur möglich, sehr näherungsweise Grenzen anzugeben, aus denen der Fachmann jedoch einen Eindruck von der Duftstärke und den Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Indan-Duftstoffe bekommt. In sehr vielen Fällen kann eine Menge von nur 0,01 Gewichtsprozent ausreichend sein, einer Riechstoffkomposition oder einem zu parfümierenden Produkt eine leichte, aber deutlich wahrnehmbare Moschus- Note zu verleihen. Diese Konzentration ist natürlich verhältnismäßig geringer in sogenannten "Extrait"-Riechstoffen und in Produkten, die mit Hilfe von Riechstoffkompositionen parfümiert wurden. Dabei hängt die Konzentration von der Menge an der Riechstoffkomposition ab, die in dem Endprodukt verwendet wird. Für alle Anwendungen liegt die obere Grenze der Menge an erfindungsgemäßem Duftstoff bei 100%. Die sogenannten Moschusöle zum Parfümieren von Körpern, welche immer populärer werden, bestehen aus unverdünnten Moschus-Riechstoffkompositionen. Stifte zur Luftverbesserung können bis zu 80 Gewichtsprozent Riechstoffkomposition enthalten.
Die folgenden Beispiele sollen die Möglichkeiten zur Herstellung der neuen Verbindungen und deren Anwendung als Duftstoffe näher erläutern, ohne jedoch den Gegenstand der Erfindung in irgendeiner Weise einzuschränken.
Beispiel 1 Herstellung von 1-Isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan gemäß Fig. 1
Bei 10°C wird eine Lösung von 75 g AlCl₃ in 100 ml Nitromethan zu einer Mischung von 49 g Isobutylroylchlorid, 50 ml Nitromethan und 100 ml Toluol gegeben. Anschließend wird die Mischung eine Stunde gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck liefert in 90%iger Ausbeute p-Tolyl-isopropylketon. 11 g dieses Ketons werden in 50 ml Methanol gelöst und zu einer Lösung von 10 g NaBH₄ in 100 ml Methanol/Wasser 1 : 1 gegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 Stunde gerührt, anschließend in Wasser geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. In einer Ausbeute von 97% wird rohes 2-Methyl-1- (p-tolyl)-propanol-1 erhalten.
20 ml Thionylchlorid werden zu 10 g dieses Alkohols und 2 ml Pyridin gegeben, wobei die Temperatur zwischen 10 und 20°C gehalten wird. Anschließend wird das Reaktionsgemisch eine halbe Stunde gerührt, danach auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck liefert 2-Methyl- 1-(p-tolyl)-propylchlorid in einer Ausbeute von 98%.
Bei 5-10°C wird eine Lösung von 25 g AlCl₃ in 100 ml Nitromethan zu 30 g dieses Chlorids, 15 g Trimethyläthen und 50 ml Nitromethan gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten gerührt, danach auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. So erhält man 1-Isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl- indan in einer Ausbeute von 80%, Kp = 102-105°C/1,4 · 10-3 bar n = 1,5153.
Der letzte Reaktionsschritt bei der Herstellung dieses Indans kann auch mit TiCl₄ und tert.Amylchlorid durchgeführt werden.
Beispiel 2 Herstellung von 1-Isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan gemäß Fig. 2
Zu einer Mischung aus 92 g Toluol und 49 g konzentrierter Schwefelsäure werden bei 40°C 24 g Methallylchlorid gegeben. Es findet keine exotherme Reaktion statt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch eine halbe Stunde gerührt. Danach werden die Phasen getrennt. Die organische Phase wird mit Soda-Lösung neutral gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. So erhält man 2-Methyl-2-(p-tolyl)-propylchlorid (p-Methyl-neophylchlorid) in einer Ausbeute von 85%.
Bei 5-10°C wird eine Mischung aus 18 g p-Methyl-neophylchlorid und 10 g tert.Amylchlorid zu 10 g AlCl₃ gegeben, welches in 50 ml Nitromethan gelöst ist. Die Reaktionsmischung wird stehen gelassen, bis sie sich auf Raumtemperatur erwärmt hat, und eine Stunde gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Eis geschüttet und dreimal mit Äther extrahiert.
Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Nach Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck erhält man 1-Isopropyl-2,3,3,5- tetramethyl-indan in einer Ausbeute von 31%, Kp = 102-105°C/ 1,4 · 10-3 bar; n = 1,5153.
Dasselbe Produkt erhält man, wenn man die Kondensation unter identischen Bedingungen mit TiCl₄ und tert. Amylchlorid oder mit AlCl₃ oder TiCl₄ und Trimethyläthen durchführt.
Beispiel 3 Herstellung von 6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethylindan gemäß Fig. 8.
Bei 0-5°C wird eine Lösung von 4 g AlCl₃ in 50 ml Nitromethan zu einer Mischung aus 6 g 1-Isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl- indan (erhalten gemäß Beispiel 1 oder 2) und 25 g Acetylchlorid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, anschließend auf Eis geschüttet und dreimal mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. So erhält man 6-Acetyl-1-isopropyl- 2,3,3,5-tetramethyl-indan in einer Ausbeute von 95%. Kp = 144-146°C/1,4 · 10-3 bar; n = 1,5301.
Beispiel 4 Herstellung von 6-Propionyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl- indan gemäß Fig. 8.
Bei 0-5°C wird eine Lösung von 4 g AlCl₃ in 50 ml Nitromethan zu einer Mischung aus 6 g 1-Isopropyl-2,3,3,5- tetramethyl-indan (erhalten gemäß Beispiel 1 oder 2) und 25 g Propionylchlorid gegeben. Die Reaktionsmischung wird eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt, anschließend auf Eis geschüttet und dreimal mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck liefert 6-Propionyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan in einer Ausbeute von 80%. Kp = 145°C/1,4 · 10-3 bar.
Beispiel 5 Herstellung von 6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-2,3,3-trimethyl- indan gemäß Fig. 1 und 8.
Bei 10°C wird eine Lösung von 93 g (0,72 Mol) AlCl₃ in 250 ml Nitromethan zu einer Mischung aus 66 g (0,62 Mol) Äthylbenzol und 70 g (0,66 Mol) Isobutyroylchlorid gegeben. Anschließend wird die Reaktionsmischung eine halbe Stunde gerührt. Danach wird sie auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck liefert p-Äthylphenyl-isopropylketon in einer Ausbeute von 77%. 84 g dieses Ketons werden in 200 ml Methanol aufgenommen und zu einer Lösung von 80 g NaBH₄ in 400 ml Methanol/ Wasser 1 : 1 gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden gerührt, danach in Wasser geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Zum Rückstand werden bei etwa 25°C 200 ml Thionylchlorid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird eine halbe Stunde gerührt, auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird mit Soda-Lösung neutral gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstands liefert 80 g 2-Methyl-1-(p-äthylphenyl)-propylchlorid, Kp = 102°C/4,2 · 10-3 bar.
Bei 0°C wird eine Lösung von 10 g AlCl₃ in 10 g Nitromethan zu 8 g des erhaltenen Chlorids und 8 g Trimethyläthen in 75 ml Cyclohexan gegeben, wobei die Temperatur auf etwa 20°C steigt.
Nach Abkühlen auf 0°C werden 12 g Acetylchlorid und danach 20 g AlCl₃ in 100 g Nitromethan zugegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt, auf Eis geschüttet und dreimal mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. So erhält man 9,2 g 6-Acetyl-1-isopropyl- 5-äthyl-2,3,3-trimethyl-indan. Kp = 150°C/1,4 · 10-3 bar.
Beispiel 6 Herstellung von 6-Acetyl-1-isopropyl-2,2,3,3,5-pentamethyl- indan gemäß Fig. 1 und 8.
Bei 0-10°C wird eine Lösung von 8 g AlCl₃ in 30 ml Nitromethan zu 7,5 g 2-Methyl-1-(p-tolyl)-propylchlorid (erhalten als Zwischenprodukt in Beispiel 1) und 4 g Tetramethyläthen getropft. Die Reaktionsmischung wird 30 Minuten gerührt. Anschließend werden bei 0-10°C 4 g Acetylchlorid zugetropft. Danach wird die Reaktionsmischung eine Stunde gerührt, auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstands unter vermindertem Druck liefert 8,5 g 6-Acetyl-1-isopropyl-2,2,3,3,5-pentamethyl-indan. Kp = 148- 150°C/1,4 · 10-3 bar.
Beispiel 7 Herstellung von 6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-2,2,3,3-tetramethyl- indan gemäß Fig. 1 und 8.
Eine Lösung von 8 g AlCl₃ in 30 ml Nitromethan wird zu 8 g 2-Methyl-1-(p-äthylphenyl)-propylchlorid (erhalten als Zwischenprodukt in Beispiel 5) und 4 g Tetramethyläthen gegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit Acetylchlorid behandelt und analog Beispiel 6 aufgearbeitet. Ausbeute: 8,3 g 6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-2,2,3,3-tetramethyl- indan, Kp = 149-150°C/1,4 · 10-3 bar.
Beispiel 8 Herstellung von 2,3,3,5-Tetramethyl-1-indanon gemäß Fig. 3.
Zu einer Lösung von 79 g p-Methylbenzoylchlorid und 40 g Trimethyläthen in 100 ml Cyclohexan werden bei 10°C 100 g Zinntetrachlorid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei 10°C gerührt, danach auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Zum Rückstand wird bei 25-30°C eine Lösung von 72 g AlCl₃ in 200 ml Nitropropan gegeben. Die Reaktionsmischung wird 5 Stunden bei 20°C gerührt. Danach wird sie auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck liefert 45,4 g des gewünschten Indanons. Kp = 95°C/1,4 · 10-3 bar.
Beispiel 9 Herstellung von 6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan gemäß Fig. 4.
Zu einer Lösung von 30 g Isopropylmagnesiumbromid in 300 ml Äther werden 20 g Indanon (erhalten gemäß Beispiel 6) gegeben. Die Reaktionsmischung wird eine Stunde gerührt und anschließend in eine Mischung aus Eis und NH₄Cl geschüttet. Die Phasen werden getrennt und die wäßrige Phase mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird getrocknet. Anschließend wird eine Stunde lang Chlorwasserstoff eingeleitet. Die Lösung wird erneut getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck liefert 3,4 g des gewünschten Chlorids, Kp = 70-80°C/1,4 · 10-3 bar. Dieses wird in 25 ml Methanol gelöst. Nach Zugabe von 5 ml Triäthylamin wird das Reaktionsgemisch bei 50°C in Gegenwart von 100 mg 5% Pd auf Kohle als Katalysator hydriert. Durch Einengen der Reaktionsmischung erhält man 1-Isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan, welches analog Beispiel 3 acetyliert wird. So erhält man eine Mischung aus 85-90 Gewichtsprozent cis- und 10-15 Gewichtsprozent trans-6- Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan. Diese Mischung kann durch Gasflüssigkeitschromatographie, Kolonne: 2 m, 10 Gewichtsprozent Silikonöl Typ OV17 (Varian), Temp: = 200°C getrennt werden.
Beispiel 10 Herstellung von 6-Acetyl-1-trimethylsilyl-2,3,3,5-tetramethyl- indan gemäß Fig. 5.
20 g des gemäß Beispiel 8 erhaltenen Indanons werden zu einer Lösung von 1,5 Moläquivalent NaAlH₂(OC₂H₄OCH₃)₂ in einer Mischung aus Benzol und Äther gegeben wobei die Temperatur auf 35°C ansteigt. Die Reaktionsmischung wird eine Stunde gerührt, danach auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird mit NaCl-Lösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck liefert 15,1 g Indanol, Kp = 115°C/1 Torr. Das Indanol wird in 100 ml Cyclohexan gelöst. Anschließend wird 30 Minuten lang Chlorwasserstoff und danach Stickstoff eingeleitet, um überschüssigen Chlorwasserstoff zu entfernen. Das Reaktionsgemisch wird eingeengt und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert. So erhält man 12,9 g Indanylchlorid. Kp = 95°C/1,4 · 10-3 bar.
Eine Mischung aus 12,5 g Indanylchlorid und 10 g Dibromäthane wird bei 50°C zu 7 g Magnesium in 150 ml Tetrahydrofuran gegeben. Die Mischung wird eine Stunde gerührt. Danach werden 15 g Trimethylsilylchlorid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird zum Rückfluß erhitzt, danach auf Eis geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstands unter vermindertem Druck liefert 3 g 1-Trimethylsilyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan, Kp = 110°C/1,4 · 10-3 bar. Diese Verbindung wird in Cyclohexan gelöst und mit Acetylchlorid in Gegenwart von 2 Äquivalenten AlCl₃ analog Beispiel 3 acetyliert. Das so erhaltene 6-Acetyl- 1-trimethylsilyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan wird mit Hilfe präparativer Gasflüssigkeitschromatographie getrennt, Kolonne: 2 m mit 10 Gewichtsprozent Silikonöl Typ OV 17 (Varian), Temp: 200°C.
Beispiel 11 Herstellung von 6-Acetyl-1-tert.butyl-2,3,3,5-tetramethyl- indan gemäß Fig. 6
85 g p-Methylbenzaldehyd werden zu einer Lösung von tert.Butylmagnesiumchlorid in Äther gegeben, die aus 15 g Magnesium und 60 g tert.Butylchlorid hergestellt worden ist. Die Mischung wird eine Stunde gerührt, dann in eine Mischung aus Eis und verdünnter Salzsäure geschüttet und dreimal mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird getrocknet. Anschließend wird in sie 1 Stunde lang Chlorwasserstoff eingeleitet. Die ätherische Lösung wird danach eingeengt und der Rückstand in Cyclohexan gelöst. Es wird mit Trimethyläthen in Gegenwart von AlCl₃ cycloalkyliert und mit Acetylchlorid - ebenfalls in Gegenwart von AlCl₃ - analog Beispiel 5 acetyliert.
Zur Isolierung des 6-Acetyl-1-tert.butyl-2,3,3,5-tetramethyl- indans wird das rohe Reaktionsprodukt analog Beispiel 10 mit Hilfe präparierter Gasflüssigkeitschromatographie getrennt.
Beispiel 12 Herstellung von 6-Formyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan gemäß Fig. 7.
Zu einer Lösung von 100 g 1-Isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan (hergestellt gemäß Beispiel 1 oder 2) und 1 ml Pyridin in 50 ml Kohlenstofftetrachlorid werden bei 10°C 40 ml Brom gegeben. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde gerührt und danach in eine wäßrige Lösung geschüttet, die ungefähr 25 g Natriumthiosulfat enthält. Die organische Phase wird abgetrennt, mit 25%iger Natronlauge gewaschen und eingeengt. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. So erhält man 105 g 6-Brom-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan, Kp = 145-150°C/1,4 · 10-3 bar.
Zu einer Lösung von 1-Isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-6-indanyl- magnesium-bromid, erhalten aus 9 g Magnesium und 100 g des oben dargestellten 6-Brom-indans, werden 25 g Dimethylformamid gegeben. Die Reaktionsmischung wird 30 Minuten unter Rückfluß gekocht, anschließend in eine Mischung aus Eis und verdünnter Schwefelsäure geschüttet und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wird neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. Destillation des Rückstands liefert 30 g 6-Formyl-1-isopropyl- 2,3,3,5-tetramethyl-indan. Kp = 135°C/1,4 · 10-3 bar.
Beispiel 13
Eine Riechstoffkomposition vom Muguet-Typ für Detergentien wurde durch Mischen folgender Bestandteile hergestellt:
  10 GewichtsteileTetrahydrolinalool    5 GewichtsteileIsocyclocitral   80 GewichtsteileLinalool   40 GewichtsteileCitronellol   10 GewichtsteileGeraniol   15 GewichtsteileAubepin   30 GewichtsteilePhenylpropanol   20 GewichtsteileTridecenylacetat   10 GewichtsteileHeliotropin  170 GewichtsteileHexylsalicylat  180 Gewichtsteileα-Hexylzimtaldehyd  120 GewichtsteileTerpineol   20 Gewichtsteile2-Methyl-3-(p-tert.butylphenyl)-propanol   60 Gewichtsteile4-tert.Butyl-cyclohexyl-acetat   30 GewichtsteileMethylionon  200 Gewichtsteile6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan 1000 Gewichtsteile
Beispiel 14
Eine Riechstoffkomposition vom Muguet-Typ für Detergentien wurde durch Mischen folgender Bestandteile hergestellt:
  20 GewichtsteileMoschus-Keton   20 Gewichtsteile2-Phenyläthylpyridin   30 Gewichtsteile2-Phenyläthanol   30 GewichtsteileAllyl-3-methylbutoxyacetat   50 GewichtsteileAllylheptanoat  250 GewichtsteileTridecanol  300 GewichtsteileTerpineol   50 Gewichtsteile4-tert.Butyl-cyclohexylacetat   50 GewichtsteileBenzylsalicylat   50 GewichtsteileHexylsalicylat  150 Gewichtsteile6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan 1000 Gewichtsteile
Anstelle von 6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan wurden auch mit Erfolg 6-Acetyl-1-isopropyl-2,2,3,3,5-pentamethyl- indan, 6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-2,2,3,3-tetramethyl- indan bzw. 6-Acetyl-1-isopropyl-5-äthyl-2,3,3-trimethyl-indan für solche Kompositionen verwendet.
Beispiel 15
Es wurde die Duftstärke der erfindungsgemäßen Verbindung 5a mit der der Verbindungen 3 und 4 verglichen (vgl. Formelübersicht). Zu diesem Zweck wurden zwei Lösungen verschiedener Konzentrationen von jedem der drei Duftstoffe in Diäthylphthalat von 20 Personen mit einer Standard-Serie von vier Lösungen unterschiedlicher Stärke von n-Butanol in Diäthylphthalat verglichen. Die Geruchswerte, die von diesen Personen ermittelt wurden, wurden statistisch ausgewertet. Daraus ergab sich, daß die erfindungsgemäße Verbindung einen stärkeren Duft als die Verbindungen 3 und 4 besaßen.
Der Versuch wurde mit wäßrigen Lösungen wiederholt. Dabei traten die Unterschiede noch stärker hervor.
Beispiel 16
Eine Riechstoffkomposition vom Lavendel-Fougère-Typ für Toilettenseifen wurde durch Mischen folgender Bestandteile hergestellt:
 230 GewichtsteileLavendelöl  150 GewichtsteileBergamotöl  150 Gewichtsteile2-n-butyl-4,4,6-trimethyl-1,3-dioxan   80 GewichtsteilePetitgrainöl   50 GewichtsteileHexylbenzoat   50 GewichtsteileBenzylsalicylat   50 Gewichtsteilespanisches Rosmarinöl   50 GewichtsteileGeranienöl   50 GewichtsteileVetiverylacetat   40 GewichtsteilePatschuliöl   20 GewichtsteileMousse de Chêne absolut   15 GewichtsteileCumarin   15 GewichtsteileLavandin concrète   10 GewichtsteileTetrahydrolinalool    5 GewichtsteileEugenol    5 Gewichtsteilespanisches Labdanum absolue    5 GewichtsteileGalbanumresinoid   25 Gewichtsteile6-Propionyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan 1000 Gewichtsteile
Anstelle von 6-Propionyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl- indan wurden auch mit Erfolg 6-Acetyl-1-trimethylsilyl-2,3,3,5- tetramethyl-indan bzw. 6-Formyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl- indan für solche Kompositionen verwendet.

Claims (5)

1. 6-Acyl-polyalkyl-indanderivate der allgemeinen Formel 5 worin
R₁ Isopropyl, tert. Butyl oder Trimethylsilyl,
R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R₃ eine Methyl- oder Äthylgruppe und
R₄ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe
bedeuten.
2. 6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan.
3. Verfahren zur Herstellung von 6-Acyl-polyalkyl-indanderivaten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel 6 worin die Reste R₁, R₂ und R₃ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise acyliert.
4. Riechstoffkomposition, enthaltend wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel 5 gemäß Anspruch 1 als Riechstoff.
5. Riechstoffkomposition gemäß Anspruch 4, enthaltend als Riechstoff 6-Acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethyl-indan.
DE19782808817 1977-02-25 1978-02-27 Neue acyl-polyalkyl-indan-verbindungen, deren verwendung als grundstoff fuer riechstoffe, sowie riechstoffkompositionen, parfuemierte stoffe und parfuermierte artikel Granted DE2808817A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7702076 1977-02-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2808817A1 DE2808817A1 (de) 1979-01-11
DE2808817C2 true DE2808817C2 (de) 1987-08-06

Family

ID=19828058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782808817 Granted DE2808817A1 (de) 1977-02-25 1978-02-27 Neue acyl-polyalkyl-indan-verbindungen, deren verwendung als grundstoff fuer riechstoffe, sowie riechstoffkompositionen, parfuemierte stoffe und parfuermierte artikel

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4352748A (de)
JP (1) JPS53141255A (de)
CH (1) CH634032A5 (de)
DE (1) DE2808817A1 (de)
FR (1) FR2460913A1 (de)
GB (1) GB1566538A (de)
NL (1) NL181004C (de)
SU (2) SU814283A3 (de)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4162256A (en) * 1978-04-19 1979-07-24 International Flavors & Fragrances Inc. Process for the production of compounds useful in perfumery
US4493790A (en) * 1982-09-30 1985-01-15 International Flavors & Fragrances Inc. Organoleptic use of isopropyl tetramethylindanes
US4466908A (en) * 1982-09-30 1984-08-21 International Flavors & Fragrances Inc. Isopropyl tetramethylindan musk, organoleptic use thereof
US5114610A (en) * 1988-12-29 1992-05-19 Honeywell Inc. Solubilizing polymers with an organic solvent system
EP0379981B1 (de) * 1989-01-27 1993-04-07 L. GIVAUDAN & CIE Société Anonyme Acetale von Oxo-tetralinen und von Oxo-indanen
EP0393742B1 (de) * 1989-04-14 1994-11-30 Quest International B.V. Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Tetralinen und Indanen
US5501805A (en) * 1989-06-19 1996-03-26 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fragrance compositions and their use in detergent products
US5482635A (en) * 1989-06-19 1996-01-09 Lever Brothers Company Fabric conditioner with deodorant perfume composition
JP3031706B2 (ja) * 1990-04-27 2000-04-10 ジボーダン ― ルール （アンテルナシヨナル）ソシエテ アノニム シッフ塩基化合物
US5095152A (en) * 1990-11-21 1992-03-10 Union Camp Corporation Novel heptamethyl indane compound
US5321173A (en) * 1990-11-21 1994-06-14 Union Camp Corporation Indane compounds and compositions
US5206217A (en) * 1990-11-21 1993-04-27 Union Camp Corporation Indane compounds and compositions
US5087770A (en) * 1990-12-03 1992-02-11 Union Camp Corporation Isopropyl tetramethyl and pentamethyl indane musks
BR9204339A (pt) * 1991-11-08 1993-05-18 Unilever Nv Composicao de pertume,composicao detergente,composicao de condicionamento de tecido e processo para tratar texteis
US5204322A (en) * 1991-12-31 1993-04-20 Union Camp Corporation Nitrile and aldoxime indane compounds and compositions
ATE147060T1 (de) * 1992-03-16 1997-01-15 Quest Int Verfahren zur acylierung von 1,2,3,4-tetrahydro- 1,1,2,4,4,7-hexamethylnaphthalin (hmt) und zusammensetzungen enthaltend acyliertes hmt
US5292719A (en) * 1993-06-18 1994-03-08 Union Camp Corporation Tetralin formate ester aroma chemicals
US5401720A (en) * 1993-06-18 1995-03-28 Union Camp Corporation Alkyl tetralin aldehyde compounds
US5292720A (en) * 1993-06-18 1994-03-08 Union Camp Corporation Formate ester indane compounds
US5403823A (en) * 1993-06-18 1995-04-04 Union Camp Corporation Alkyl indane aldehyde compounds
US5354737A (en) * 1993-08-13 1994-10-11 The Mennen Company Fragrance composition containing substantial amounts of acetyl hexamethyl tetralin, and deodorant composition containing the fragrance composition
US5457239A (en) * 1994-05-25 1995-10-10 Union Camp Corporation Process for formylation of aromatic compounds
AU2005267278A1 (en) * 2004-06-24 2006-02-02 Flexitral, Inc. Novel aldehydic musks and derivatives thereof
GB0604758D0 (en) * 2006-03-09 2006-04-19 Flexitral Inc Compositions comprising a musk
EP2072083B1 (de) 2007-12-19 2012-02-15 Symrise AG Verwendung von 2,4'-Dimethyl-propiophenon als Riechstoff
WO2018193749A1 (ja) * 2017-04-18 2018-10-25 三菱瓦斯化学株式会社 インダンカルボアルデヒドの製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2889367A (en) * 1959-06-02 dimethyl-g t-isutyl indanes
GB796129A (en) 1953-10-09 1958-06-04 Polak Frutal Works Polyalkylindane derivatives and process for manufacturing the same
GB796130A (en) 1953-10-09 1958-06-04 Polak Frutal Works Polyalkylindanes and process for manufacturing the same
NL94490C (de) * 1953-10-09 1960-06-15
US2883423A (en) * 1958-09-02 1959-04-21 Nease Chemical Company Inc 2-aralkanoyl-1,3-indanedione,1-monohydrazones
FR1392804A (fr) * 1963-03-21 1965-03-19 Polak Frutal Works Procédé de préparation de parfums musqués
US3278621A (en) * 1963-03-21 1966-10-11 Polak Frutal Works Process for preparing polyalkyltetralins

Also Published As

Publication number Publication date
NL181004C (nl) 1987-06-01
NL7802038A (nl) 1978-08-29
FR2460913A1 (fr) 1981-01-30
US4352748A (en) 1982-10-05
GB1566538A (en) 1980-04-30
JPS53141255A (en) 1978-12-08
DE2808817A1 (de) 1979-01-11
FR2460913B1 (de) 1984-11-23
CH634032A5 (de) 1983-01-14
SU814283A3 (ru) 1981-03-15
NL181004B (nl) 1987-01-02
SU1088660A3 (ru) 1984-04-23
JPS625135B2 (de) 1987-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2808817C2 (de)
DE69303830T2 (de) Demethyl-cyclohexanecarbonsäureestern in der parfümerie
DE60009394T2 (de) Cyclopentylalkylnitrile und die Verwendung von Cyclopentylalkyl-Derivaten als Duftstoffe
DE2910579C2 (de)
EP0002510B1 (de) Cyclohexane, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung und diese enthaltende Kompositionen
DE60014639T2 (de) Riechstoffe
DE69812997T2 (de) Reaktion von alkenen mit epoxiden, die produkte davon und ihre verwendung als riechstoffe
DE60107580T2 (de) Riechstoffe
DE2918901C2 (de)
EP1280763A1 (de) Trimethyldecen-verbindungen
JPS59137477A (ja) 新規フレ−バ付与物質およびその製造方法
EP1073702B1 (de) 4-isobutylcyclohexanol enthaltende riechstoffe
DE2945812A1 (de) 1,5-dimethyl-bicyclo eckige klammer auf 3,2,1 eckige klammer zu octan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE69309710T2 (de) Methylbutoxypropionitrile und deren verwendung als riechstoffe
EP1485350B1 (de) Verwendung von ungesättigten ketone als riechstoffe
US4255292A (en) Perfuming composition containing 3-phenyl-cyclohex-2-en-1-one
WO2001085713A1 (de) Cyclische ketale als duftstoffe
EP1373193A2 (de) 2,3,5,5-tetramethylhexanal-derivate
DE10022971B4 (de) Verwendung von 4-(2,2,3-Trimethylcyclopentan-1-yl)-2-methylbutanal als Riechstoff
DE4415690A1 (de) Aromatische Carbonylverbindungen
EP0863864B1 (de) Carbonylverbindungen
EP0340645A1 (de) Isomere Formyl-trimethylbicyclo(2,2,2)oct-7-ene
DE3046068A1 (de) Terpenderivate, deren herstellung, verwendung als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE19521364A1 (de) Cyclohexyl-substituierte Alkanole
DE2900421C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C07C 13/465

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee