SU1088660A3

SU1088660A3 - Способ получени 6-ацилполиалкилиндановых соединений

Info

Publication number: SU1088660A3
Application number: SU782665554A
Authority: SU
Inventors: Корнелис Трас Петрус; Ренес Харри; Буленс Харманус
Original assignee: Нарден Интернасьональ Н.В. (Фирма)
Priority date: 1977-02-25
Filing date: 1978-09-20
Publication date: 1984-04-23
Also published as: CH634032A5; FR2460913A1; JPS625135B2; NL181004B; GB1566538A; DE2808817A1; FR2460913B1; US4352748A; SU814283A3; DE2808817C2; JPS53141255A; NL7802038A; NL181004C

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЩШПОЛИАЛКИПННДАНОВЫХ СОЕД1ШЕН1Й общей формулы где R,R2 и R имеют указанные,значени , подвергают взаимодействию с ацетил00 00 . или пропионилхлоридом с использованием в качестве катализатрр, хлориса того алюмини при С и процесс, О) ведут в среде нитрометана или циклогексана .

Description

Изобретение относитс к способам получени новых ацилполиалкилиндановых соединений. В насто щее врем сохран етс пос то нна потребность в создании душис тых веществ, обладающих мускусным за naxoNf. Хот макроциклические мускусные ароматические вещества натурального и синтетического происхождени обычно считаютс продуктами, которые обладают наилучшим и наиболее натураль но воспроизвод щим мускусный аромат запахом, они остаютс слищком дорогосто щими и/или недостаточно стойкими дл большинства областей применени . Указанные вещества должны синте зироватьй из легкодоступных исходных материалов и обладать стойкостью к агрессивным средам в частности к мылам и моющим агентам, особенно та ким, как синтетические моющие средства . Известно значительное число душис тых мускусных веществ- в частности нитроароматических полиалкилиндановых , полиалкилтетралиновых и изохромановых . Наибольший интерес представ л ют ацилпоЛиалкилиндановые и ацилполиалкитетралиновые соединени 1-5 При этом установлено, что дл того , чтобы ацилполиалкилинданы обладали умеренно сильньм мускусным запахом , желательно, чтобы алкиловые заместители в неароматическом кольце индановой структуры представл ли собой метильные группы. Введение эти ловой группы сопровождаетс заметным снижением силы запаха, а введение алкильных групп еще большего раз мера может привести к образованию соединений, вообще не имеющих запаха LI -3 а Более того, необходимо, чтобы аро матическое кольцо было замещено двум четвертичными углеродными атомами . Оба эти атома могут также образовьшать часть неароматического коль ца, или один из двух таких атомов может быть введен в ароматическое кольцо в качестве отдельной трет-алкильной группы . Однако многие из известных соединений , которые удовлетвор ют этим требовани м, все таки вл ютс неприемлемыми в качестве мускусных душистых веществ, поскольку они или обладают слишком слабым запахом, или другим, нежелательным запахом, помимо оттенков мускусного запаха. Известны два ацилполиалкилиндана Формулы 1 и II и два ацилполиалкилтетралина формулы III и IV представл ющие интерес в качестве мускусных душистых веществ: ° Д Однако и этим соединени м присущи недостатки указанных веществ. Цель изобретени - расширение ассортимента ацилполиалкилиндановых соединений, обладающих устойчивым сильным мускусным запахом, стойких к воздействию мыл и моющих агентов. Поставленна цель достигаетс способом получени 6-ацилполиалкилиндановых соединений общей формулы 13 где Rjj - изопропил, третичный бутил или триметилсилил; R2 - водород или метил; Кд - метил или этил. Предлагаемый способ получени описываемых насто щим изобретением 6-ацилполиалкилиндановых соединений основан на известной реакции ацилировани ГбЗ и заключаетс в том, что полиалкилиндановое соединение общей формулы где указанные значеподвергаю .т взаимодействию с ацетилили пропнонилхлоридом с использованием в качестве катализатора хлористого алюмини при 0-40 С/и процесс ведут в среде.нитрометана или циклоге;ссана . Соединени , получаемые согласно предлагаемому , обладают силь ным и долгое врем сохран ющимс мус кусным заП(ахом, приближающим их к макроциклическим мускусным душистым веществам. В то же врем эти соединени отличаютс от известных ацилполиалкилиндановых мускусных душистых веществ поскольку они tie содержат двух четвертичных углеродных ато мов, а содержат лишь по одному четвертичному или одному третичному углеродному атому, непосредственно св занному с бензольньгм кольцом, а также замещены не только метильными группами. По предлагаемому способуполучают следующие соединени : 6-ацетил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан; б-ацетил-1-трет.бутил-2,3,3,5-тетраметилиндан; 6-ацетил-1-триметилсилш1-2,3,3,5-тетраметилидан; 6-ацетил-1-изопропил-2,2,3,3,5-пентаметилиндан; 6-ацетил-1-йзопропил-5-этиЛ-2,2, 3,3-тетраметилиндан; 6-ацетил-1-изопропил-5-этил-2 ,3,З-триметилиндан; 6-формил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан; 6-пропионил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан; Уникальный характер предлагаемых соединений обусловлен и тем, что многие родственные соединени , которые , однако, не соответствуют их общей формуле, не обладают никаким или же обладают очень слабым мускусным запахом и, следовательно, имеют недостатки известных веществ. Так, например, 6-ацетил-I-изопропил-3,3, -триметилиндан обладает несколько сходим с фруктовым, но не резким му кусным запахом, 6-ацетил-1-изопроПИЛ-5-ЭТИЛ-3 ,3-диметилиндан обладае запахом дезинфицирующих средств} 6-ацетил-1-изопропил-2-этил-З,3,5 -триметилиндан характеризуетс очен слабым мускусным .запахом; 6-ацетш1-1-изопропил-2 ,5-диэтил-З,3-диметилиндан обладает непри тным, напоминающим сероводородный,запгком 6-изобутироил-1-изопро1шл-2,3,3-5-тетраметилиндан также обладает непри тным запахом. Процесс провод т следующим обрв зом. Толуол или этилбензол подвергают известным образом ацилированию по реакции Фридел -Крафтса с получением I -толилизопропилкетона и .п-этилфенилизопропилкетона. Затем кетон восстанвливают известным путем с получением соответствукщего спирта, например, с использованием металлгидридного комплекса, в частности натрийборгидрида. Спирт подвергают взаимодействию с газообразным хлористым водородом или тионилхлоридом в пиридине, в результате чего образуетс соответствующий хлорид. После этого полученное соединение конденсируют с триметилэтиленом или 2-метил-2-бутилхлоридом соответственно, с использованием тетраметилэтана или 2,3-диметил-2-бутилхлорида под действием кислоты Льюиса, например хлористого алюмини или четыреххлористого титана, в результате чего получают исходный полиалкилиндан (R. изопропил ). Если требуетс , можно провести пр мую конверсию упом нутого спирта в Исходный полиалкилиндан реакцией с триметил- или тетраметилэтеном под действием хлористого алюмики или концентрированной серной кислоты, или же реакцией с 2-метил-2-бутанолом , соответственно 2,3-диметил-2-бутанолом , под действием концентрированной серной кислоты. В том случае, когда первое ацилирование по реакции Фридел -Крафтса провод т с использованием пивалоилхлорида вместо изобутироилхлорида, получают соответствующий трет.-бутилполиалкилиндан (R-i - трет.-бутил). Соединени , дл которых Ri -изог пропил, также могут быть получены из п-метил- или п-этилнеофилхлорида . Неофилхлорид может быть получен конденсацией толуола {эт-илбензола ) с металлилхлоридом в сильнокислой среде, например среде кон- центрированной серной кислоты. В том случае, когда нео йшзшорид конденсируют с триметилэтаном или с 2-метил-2-бутилгалогенидом, соответственно с тетраметилэтаном или 2,З-диметил-2-бутилгалогенидом под действием кислоты Льюиса, в частности четыреххлористого титана или хлористого алюмини , вначале происходит реакци перегруппировки, в хо де протекани которой и после кои- дёнсации и замыкани кольца образуетс требуемый 1-изопропилполиалкил индан (1Ц-изопропил) . Путем обработки пара-замещенного неофиЛхлорида смесью аммоиийформиата и муравьиной кислоты можно провести реакцию перегруппировки с образованием пара-замещенного 1-фенил -2-метилпропена с последующим превращением в пара-замещенный 1-фенил-2-метил-1-пропилхлоридпутем добав лени хлористого водорода, В свою очередь,можно провести дальнейшую реакцию этого соединени с образованием желаемого индана. Полиалкилинданы, полученные в со ответствии с указанными способами, подвергают ацилированию до целевых ацилполиалкилинданов. При осуществлении упом нутых спо собов целевые соединени получают в виде смесей различных цис-, транси стереоизомеров.Эти изомеры выдел ют в соответсттвии с известными методами , например газожидкостной хром тографией. Соотношение между цис- и трансизомерами: (касательно групп R;i и сме ной метильной группой, если R2 -водородный атом ) в реакционной смеси зависит от природы группы R и последующего пути получени . Обычно обон тельные свойства цис и транс- изомеров не совсем идентич ны. Так, например, запах транс-изомера сильнее запаса цис-изомера. Однако на практике разделение изоме ров необ зательно, поскольку и смес полученных изомеров можно непосредственно использовать в качестве душистого вещества. Строение полученных соединений подтверждено данными спектроскопии. Пример I, Получение 1-изопропил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана, При 10 С раствор 75 г хлористого алюмини в 100 мл нитрометана добав л ют в смесь 49 г изобутироштхлорида с 50 мл нитрометана и 100 мл толуола , после чего смесь перемешиваю в течение 1 ч. Затем реакционную смесь выливают в лед и подвергают экстракционной обработке диэтиловым эфиром. Эфирный раствор промывают д 06 : нейтральной реакции, сушат и выпари-, вают. Остаток подвергают дистилл ции при пониженном давлении с получением 17-толилизопропилкетона, выход кото- рого составл ет 90%, II г этого кетона , растворенного в 50 мл метанола добавл ют в раствор 10 г натрийборгидрида в 100 мл смеси метанола с водой в соотношении 1:1, Эту реакционную смесь перемешивают в течение ч, после чего выливают в воду и экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире сушат над сульфатом магни и выпаривают, В результате получают сырой 2-метил-1-(п-толил/-пррпанол-1 с йыходом 97%, 20 мл тионилхлорида добавл ют в 10 г того спирта и 2 млпиридина, поддержива температуру на уровне 1020с , После этово реакционную смесь перемешивают в течение получаса и затем выливают в лед с последующей экстракцией диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной р.еакции, сушат и вьтаривают. Остаток подвергают дистилл ции при пониженном давлении с получением . 2-метил-1- (п-толил |-прппштхлорида с выходом 98%, К 30 г этого хлорида, 15 г триметилэтена и 50 мл нитрометана при 5-10°С добавл ют раствор 25 г хлористого алюмини в 100 мл нитрометана. После этого реакционную) смесь перемешивают в течение 15 мин, выливают в в лед и экстрагируют диэтиловым эфиром . Раствор в диэтиловом эфире npoj. мывают при пониженном давлении с получением 1-изопропш1-2,3,3,5-тетраметилиндана с 80%-ным выходом, температура кипени которого при остаточном давлении 1 мм рт.ст. состав- л ет 102-105°С, а h, 1,9153. Последнюю стадию процесса получени этого индана можно осуществ,л ть с использованием четыреххлористого титана и третт-амилхлорида, П р и м ер 2, Получение 1-изопропил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана. 24 г метал Ьшхлорида добавл ют в смесь 92 г толуола и 49 г концентрированной серной кислоты, поддержива температуру на уровне 40°С. При этом не происходит никакой экзотермической реакции. После этого реакционную смесь перемешивают в течение получаса, а затем раздел ют слои. Органический слой промывают до нейтральной реакции раствором соды, сушат над сульфатом натри и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении и получают 2-метил-2-|п-толил)-пропилхлорид - (п-метилнеопилхлорида I с 85%-ным выходом, . При 5-10 С смесь 18 г п-м тилнео пилхлорида с 10 г трет,-амилхлорида добавл ют к 10 г хлористого ал миНн , растворенного в 50 мл нитронетана . Затем реакционной смеси дают нагретьс до комнатной температуры и перемешивают в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в лед и затем экстрагируют три раза диэтиловым эфиром. Растворв диэтиловом эфире промы вают до нейтральной реакции, сушат над сульфатом магни и выпаривают. Остаток подвергают дистилл ции при пониженном давлении с получением 1-изопропш1-2 ,3,3,5-тетраметилиндана выход которого составл ет 31%, тем.пература кипени при остаточном дав лении 1 мм рт,ст, равна 102-105С, а Г20 составл ет 1,5153, Тот же продукт получают в том сл чае, когда конденсацию провод т иде тичным путем с использованием четыреххлористого титана и трет,-амилхпо{жда , хлористого алюмини или че тыреххлористого титана и триметилэтена , П р и м е р 3, Получение 6-ацети -1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиидана . При раствор 4 г- зслористого алюмини в 50 мл нитрометана добавл ют в смесь 6 г 1-изопропш1-2,3,3, -тетраметилнндана с 25 г ацетилхлорида . Затем эту реакционную смесь п ремешивают при комнатной температур в течение 30 мин и выливают в лед с последующей трехкратной экстракцион ной обработкой диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промываю до нейтральной реакции, сушат и выпаривают . Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 6ацетил- -изoпpoпил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана , выход которого 95%, температура кипени при остаточном дав лении 1 мм gT,cT, составл ет 144 п|д 1,5301, , а Приме р 4, Получение 6-пропи нил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраме тилиндана . При 0-5°С раствор 4 г хлористого алюмини в 50 мл нитрометана добавл ют в смесь 6 г 1-изопропил-2,3,3,5тетраметилиндана с 25 г пропионилхлорида . Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, вьшивают в лед и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром . Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной реакции, сушат и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 6-пропионш1-1-изопропил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана, выход которого составл ет 80%, а температура кипени при остаточном давлений 1 мм рт,ст, равна 145С, П р и м е р 5. Получение 6-ацетил -I-изопропил-5-этил-2,3,3-триметилиндана . При . раствор 93 г 0,7.2 моль хлористого алюмини в 250 мл нитрометана добавл ют в смесь 66 г (0,62 моль 1этилбензола с 70 г- ,(0,66 моль)изобутирохлорида, после чего смесь перемешивают в течение получаса. Эту реакционную смесь выливают в в лед и экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной реакции, сушат над сульфатом магни и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением п-этилфеиилизопропилкетона, выход которого составл ет 77%, 84 г этого кетона, растворенного в 100 мл метанола, добавл ют в раст вор 80 г натрийборгидрида в 400 мп смеси метанола с водой в соотношении 1:1, Затем реакционную смесь перемешивают в течение 2ч, после этоо вылиЬают в воду и экстрагируют диэтиловым эфиром, Раствор в диэтило- вом эфире сушат над сульфатом магни и выпаривают. Остаток добавл ют в 200 мл тионилхлорида, поддержива температуру на уровне при близ ит ел ьно 25°С, Реакционную смесь далее перемешивают , в течение получаса, выливают в лед и экстрагируют дизтиловым эфиром, .Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной реакции раствором соды, сушат над сульфатом магни и выпаривают. Остаток дистиллируют с получением 80 г 2-метил-1- (п-этилфенил ,1-пропилхлорида, температура кипени которого при остаточном давлении 3 мм рт.ст, состав ет 102°С, .При О С раствор 10 г хлористого алюмини в 10 г нитрометана добавл ют к 8 г хлорида и 8 г триметилэтен в 75 мл циклогексана, причем в ходе проведени этой, операции температура повьшаетс приблизительно до 20 С. Когда температура упадет до , в смесь добавл ют 12 г ацетилхлорида с последующим добавлением раствора. После этого реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, выливают в лед и трижды экстрагируют диэтиловым эфиpOMi , Раствор в диэтиловом эфире про мывают до нейтральной реакции, сушат над сульфатом, магни и выпарива ют. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 9,2 г (83% ) 6-ацетил-1-изопропш1-5-этил-2 ,3,3-триметилиндана, температура кипени которого при остаточном дав лении 1 МП рт.ст. составл ет 150 С. Примерб, Получение 6-ацети -1-изопропил-2,2,ЗУ 3,5-пентаметилин дана. Раствор 8 г А1СЦ в 30 мл нитрометана при добавл ют по капл м в смесь, содержащую 7,5 г 2-метил-1- (пара-толил|-пропш1хлорида (получаемого как промежуточный продукт в примере 1) и 4 г тетраметилэтилена . Затем эту реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, после чего добавл ют по капл м 4 г хлорис того ацетила при 0-10°С. Эту реакци онную смесь перемешивают в течение 1 ч, смешивают со льдом и экстрагируют простым эфиром (диэтиловым). Эфирный раствор промБшают до нейтрального , высушивают и выпаривают. Остаток отгон ют при пониженном дав лении, получа 8,5 г б-ацетил- -изопропил-2 ,2,3,3,5-пентаметилинда на. (при давлении . I мм рт.ст. }, П р и м е р 7, Получение б-ацёти -1 -изопропш1-5-этилг-2,2,3,3-тетраме тилиндана. Раствор 8 г AICl в 30 мл нитром тана добавл ют к смеси, содержащей 8 г 2-метил-1-(пара-этилфенил -пропилхлорида (получаемого как промежуточный продукт в примере 5| и 4 г тетраметилэтилена. Затем в реакцион ную смесь добавл ют хлористый адетил и процесс осуществл ют по примеру 6. В результате получают 6-аце тил-1-изопропил-5-этил-2,2,3,3-тетраметилиндан с выходом 8,3 г. Т.кип, продукта 149-150 с (при давлении 1 №1рт.ст.. П р и м е р 8. а) Получение 2,3, 3,5-тетраметил-1-инданона. Четырезсхлористое олово к количестве 100 г добавл ют при 10°С к раст- / вору 79 г дара-метилбензоилхлорида и 40 г триметилэтилена в 100 мл циклогексана . Затем эту реакционную смесь перемешивают при в 30 мин, после чего смешивают со льдом и экстрагируют простым ( диэтиловым эфиром . Эфирный раствор промывают до нейтрального, высушивают и выпаривают . Остаток после выпаривани добавл ют к раствору 72 г AlCl в 200 мл нитропропана, в ходе чего температура поддерживалась равной 25-30 С. Эту реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при 20 С, после чего смешивают со льдом и экстрагируют простым эфиром (диэтиловымК Эфирный раствор промывают до нейтрального , высушивают и выпаривают. Остаток отгон ют при пониженном давлении , получа 45,4 г требуемого инданона . Т.кип. продукта 95°С при давлении 1 мм рт.ст. . б }Получение 6-ацетил-1-изопропил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана, В растТвор 30 г изопропилмагнийбромида в 300 мл диэтилового эфира добавл ют 20 г инданона. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч и выливают в смесь льда с хлоридом аммони . Раздел ют образовавшиес слои и водный слой подвергают экстракционной обработке диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире сушат и затем через него в течение 1 ч пропускают газообразный хлорис- . тый водород. Далее раствор вновь сушат и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 3,4 t желаемого хлорида, температура кипени которого при остаточном давлении 1 мм рт.ст. состав л ет 70-80 0. Этот продукт раствор ют в 25 мл метанола, добавл ют в раствор 5 мл триэтиламина и реакционную смесь гидрогенизуют при 50°С в присутствии ЮО мг 5%-ногй паллади на угле в качестве катализатора . Вьшаривание реакционной смеси дает 1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан , который затем ацетилируют аналогично примеру 3, в результате чего получают смесь 85-90 вес.% дне- и 10-15 вес,% транс-6-ацетил-1-изопропил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана . Эту смесь можно разделить . посредством газожидкостной хроматографической обработки в колонке дли ной 2 м с использованием 10 вес.% силиконового масла. Температура составл ет 200°С. П р и м ё р 9. Получение 6-ацетил-1-триметилсилил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана . 20 г инданона (полученного в соответствии с примером 8а ) добавл ют в раствор 1,5 моль-экв. натрийалюминий-дигидрида в смеси бензола с диэтиловым эфиром, причем в ходе проведени этой операции темпера- тура повышаетс до 35 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1ч вьшивают в лед и экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промывают раствором хло ристого натри , сушит и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 15,1 г индано ла, температура кипени которого пр остаточном давлении 1 мм рт.ст. составл ет 115°С. Инданол раствор ют в 100 мл диклогексана и в течение 30 мин через раствор пропускают)газообразный хлористый водород с последующим пропусканием азота с целью удалить избыток хлористого водорода Ре-акционную смесь выпаривают и остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 12,9 г индани хлорида, температура кипени кото ,рого составл ет 95°С при остаточном давлении 1 мм рт.ст. Смеь 12,5 г иданилхлорида с 10 г дибромэтана добавл ют к 7 г магни в 150 мл тетрагидрофурана, причем в ходе проведени этой операции тем пературу поддерживают на уровне 50 С. Затем смесь перемешивают в те чение I ч. Далее 15 г триметилсилил хлорида добавл ют в эту реакионную смесь, которую затем нагревают до температуры кипени с применением обратного холодильника, после чего ее выливают в лед и экстрагируют ди эУиловым эфиром.. Раствор в диэтилово эфире сушат и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 3 г 1-триметилсили -2,3,3,5-тетраметилиндана, температура кипени которого при остаточном давлении I мм рт.ст. составл ет 6012 110°С. Это соединение раствор ют в диклогексане и адетилируют адетилхлоридом под действием 2 эквивалентов хлористого алюмини ( по примеру 3 I. Полученный б-адетил-1-триметил силил-2 ,3,3,5-тетраметилиндан очищают посредством препаративной газбжидк,остной хроматографической обработки с использованием колонки длиной 2 м и 10 вес.% силиконового масла. Температура составл ет 200°С. II р и м ер 10. Получение e-aieтил-1-трет .-бутил-2,3,3,5-тетраметилиндана . 85 г п-метилбензальдегида добавл ют в раствор трет.-бутилмагний хлорида в диэтиловом эфире, приготовленный с использованием 15 г магни и 60 г трет.-бутилхлорида. Эту смесь перемешивают в течение 1 ч, а затем выливают смесь льда с разбавленной сол ной кислотой и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире сушат и затем через него пропускают в течение 1 ч газообразный хлористый водород .,Раствор в диэтиловом эфире выпаривают , а остаток раствор ют в диклогексане . Его подвергают диклоалкиглированию триметилэтеном под действием хлористого алюмини и адетилируют адетилхлоридом также под действием хлористого алюмини по примеру 5 . Дл выделени 6-адетил-1-трет .-бутил-2,3,3,5-тетраметилиндана сырой реакдионный продукт отдел ют посредством препаративной газожидкостной хроматографической обработки в соответствии с(приме:ром 81 П р, и м е р 11. Получение 6-адетил-1-изопропил-5-этил-2 ,2,3,3-тет аметилиндана . Раствор 8 г хлористого алюмини в 30 мл нитрометана добавл ют в 8 г 2-метШ1-1-(п-этилфенил -Ь-пропилхлорида , полученного в соответствии с примером 5 и А г тетраметилэтена. В дальнейшем реакционную смесь обрабатывают адетилхлоридом и провод т остальные операдии аналогично .примеру ,6. В результате получают 8,3 г(71%| 6-адетил-1-изопропил-5-этил-2,2,3,3-тетраметилиндана с температурой кипени при остаточном давлении I мм рт.ст. 149-150°С. П р и м е р 12. .Получение 6-адеил- 1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилинана . 13 k в 50-литровый реактор загружают 10 л циклогексана, 6,6 кг 1-изопропил-2 ,3,3,5-тетраметилиндана и 3 кг ацетилхлорида. Смесь слегка подогревают до 25-30 С. Затем осторожно до бавл ют в течение 2 ч 4,3кг хлорида алюмини , Еслн происходит интенсивное вспенивание, добавление хлорида алюмини временно прекращают. В ходе этого добавлени поддерживают температуру ЗО-ЗЗ С, дл чего требуетс легкое охлаждение. После завершени добавлени реакционную смесь .перемешивают в течение 3 ч при И оставл ют охлаждатьс до комнатной температуры. Реакционную смесь тщательно промывают смесью 10 л воды 2 кг концентрированной сол ной кисло1088 5 10 15 60 ты и 5 кг лед ной крошки. Дополнительное количество льда добавл ют дл поддержани температуры смеси ниже 35°С. Раздел ют слои. Органический слой промывают сначала смесью 4,3 л воды и 0,7 кг концентрированной сол ной кислоты, затем раствором 0,2 кг сульфата натри в 4,3 л воды, затем раствором 0,2 кг карбоната натри в 4.3л воды и, наконец, снова раствором 0,2 кг сульфата натри в 4,3 л воды. Органический слой дистиллируют дл по возможности полного удалени цикцогексана, и остаток фракционируют при пониженном давлении. Получают 7.4кг 6-ацетшт-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана .

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЩШПОЛИАПКИЛИНДАНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ общей фор- где R-j - изопропил, . трет- бутил или триме тилсилил

R₂ - водород или метил;

и R4 - метил или этил, о т л и ч ающийся тем, что полиалкилиндановое соединение общей _т формулы где R^,R₂ и Rj имеют указанные,значения , подвергают взаимодействию с ацетил,или пропионилхлоридом с использованием в качестве катализатрр# хлористого алюминия при 0-40 С и процесс, ведут в среде нитрометана или циклогексана.

1088660 А