JP2622324B2 - インダン誘導体 - Google Patents
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- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
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Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は新規アシル化インダン化合物お
よびその組成物、それらの製造方法並びに芳香物質とし
てのそれらの使用に関する。
よびその組成物、それらの製造方法並びに芳香物質とし
てのそれらの使用に関する。
【０００２】ムスク芳香は種々の製品例えば香料、コロ
ン、化粧品、石けん等での使用に非常な用途がある。し
かしアジアジャコウジカ（Asia musk deer）から得られ
る天然ムスクは極めて稀であり、しかも非常に高価であ
る。従って、芳香化学者はこの天然ムスク香気と重複す
るかまたは非常に類似の合成生成物を捜すのにかなりの
時間をかけている。
ン、化粧品、石けん等での使用に非常な用途がある。し
かしアジアジャコウジカ（Asia musk deer）から得られ
る天然ムスクは極めて稀であり、しかも非常に高価であ
る。従って、芳香化学者はこの天然ムスク香気と重複す
るかまたは非常に類似の合成生成物を捜すのにかなりの
時間をかけている。
【０００３】
【従来の技術】これらの研究努力の結果として、多数の
相異なる合成ムスクが発見された。このような合成化合
物の中には米国特許第４,４６６,９０８号に記載のアセ
チルインダン類、所望により式
相異なる合成ムスクが発見された。このような合成化合
物の中には米国特許第４,４６６,９０８号に記載のアセ
チルインダン類、所望により式
【化４】 で表されるアセチルテトラヒドロナフタレン類と組合せ
て用いることができる、式
て用いることができる、式
【化５】 の化合物がある。
【０００４】同様に、Fehr et al., Helvetica Chimica
Acta, Vol.72, pp. 1537〜1553(1989)には式
Acta, Vol.72, pp. 1537〜1553(1989)には式
【化６】 （式中ＲはＨまたはＣＨ3のいずれかである）で表され
るような合成ムスクが論述されている。
るような合成ムスクが論述されている。
【０００５】米国特許第４,３５２,７４８号にはホルミ
ル化およびアセチル化インダンムスク例えば式
ル化およびアセチル化インダンムスク例えば式
【化７】 で表されるものが開示されている。
【０００６】その他のアセチルインダン類例えば６−ア
セチル−１,１,３,３,５−ペンタメチルインダン、５−
アセチル−１,１,２,３,３−ペンタメチルインダンおよ
び６−アセチル−５−エチル−１,１,２,３,３−ペンタ
メチルインダンはフランス特許第１,３９２,８０４号
（Chemical Abstracts, Vol. 63, p. 1681d(1965)に報
告されている）に開示されている。
セチル−１,１,３,３,５−ペンタメチルインダン、５−
アセチル−１,１,２,３,３−ペンタメチルインダンおよ
び６−アセチル−５−エチル−１,１,２,３,３−ペンタ
メチルインダンはフランス特許第１,３９２,８０４号
（Chemical Abstracts, Vol. 63, p. 1681d(1965)に報
告されている）に開示されている。
【０００７】Cobb氏等の米国特許第４,５５１,５７３号
にもまた、ある種のインダン化合物が論述されている。
にもまた、ある種のインダン化合物が論述されている。
【０００８】ヨーロッパ特許出願公告０ ３０１ ３７５
Ａ２号にはホルミル化テトラリン類例えば１,１,２,
４,４−ペンタメチル−６−ホルミル−１,２,３,４−テ
トラヒドロナフタレンおよび合成ムスクとしてのそれら
の使用が記載されている。
Ａ２号にはホルミル化テトラリン類例えば１,１,２,
４,４−ペンタメチル−６−ホルミル−１,２,３,４−テ
トラヒドロナフタレンおよび合成ムスクとしてのそれら
の使用が記載されている。
【０００９】前記参考文献にはまたインダン化合物の製
造方法も記載されている。例えばCobb氏等の米国特許第
４,５５１,５７２号には、本質的にはアルミニウムハラ
イドおよび元素状ヨウ素からなる触媒の存在下における
芳香族化合物のオレフィン系化合物によるアルキル化法
が開示されている。該手法で使用するのに適当なものと
して記載されている芳香族化合物の例としてはｐ−シメ
ンがあり、論議されたオレフィン系化合物には２,３−
ジメチル−２−ブテン、イソブチレンおよびネオヘキセ
ンが含まれている。オレフィン系の化合物の混合物もま
た用いることができるが、この場合にはオレフィン類の
１種が犠牲剤として作用しうることが注目されよう。
造方法も記載されている。例えばCobb氏等の米国特許第
４,５５１,５７２号には、本質的にはアルミニウムハラ
イドおよび元素状ヨウ素からなる触媒の存在下における
芳香族化合物のオレフィン系化合物によるアルキル化法
が開示されている。該手法で使用するのに適当なものと
して記載されている芳香族化合物の例としてはｐ−シメ
ンがあり、論議されたオレフィン系化合物には２,３−
ジメチル−２−ブテン、イソブチレンおよびネオヘキセ
ンが含まれている。オレフィン系の化合物の混合物もま
た用いることができるが、この場合にはオレフィン類の
１種が犠牲剤として作用しうることが注目されよう。
【００１０】新規および／またはより優れたムスクアロ
マ(aroma)化合物並びにそれらの製造方法が必要とされ
ている。本発明はこれら並びにその他の重要な目的に関
する。
マ(aroma)化合物並びにそれらの製造方法が必要とされ
ている。本発明はこれら並びにその他の重要な目的に関
する。
【００１１】
本発明は式〔Ｉ〕
【化８】 (式中Ｒ1はＨ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；Ｒ2はＣ
Ｈ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；そしてＲ3はＣＨＯまたは
ＯＣＨＯを示す；但しＲ1およびＲ2が両方ともＣＨ3で
ある場合にはＲ3はＯＣＨＯを示す)で表される新規化合
物を提供するものである。
Ｈ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；そしてＲ3はＣＨＯまたは
ＯＣＨＯを示す；但しＲ1およびＲ2が両方ともＣＨ3で
ある場合にはＲ3はＯＣＨＯを示す)で表される新規化合
物を提供するものである。
【００１２】前記化合物は香料および／またはその他の
工業において有用性を有する活性ムスクアロマ芳香を有
する。本発明化合物は単独でまたは互いに組合わせてま
たはその他の化合物または成分と組合わせて使用されう
る。
工業において有用性を有する活性ムスクアロマ芳香を有
する。本発明化合物は単独でまたは互いに組合わせてま
たはその他の化合物または成分と組合わせて使用されう
る。
【００１３】特に本発明はさらに前述の定義を有する式
〔Ｉ〕の化合物の少なくとも１種と組合わせて１,１,
２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンを含有する新規
組成物を提供する。
〔Ｉ〕の化合物の少なくとも１種と組合わせて１,１,
２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンを含有する新規
組成物を提供する。
【００１４】また、式〔Ｉ〕の化合物を製造するための
新規方法も提供される。該方法は５−イソプロピル−ｍ
−キシレンおよび５−イソプロペニル−ｍ−キシレンか
らなる群より選択される化合物を２−メチルプロペン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、
２−メチル−２−ペンテンおよび３−メチル−３−ヘキ
センからなる群より選択される化合物と接触させること
からなる。これら手法の各々をルイス酸、溶媒および場
合により相転移剤の存在下で実施すると式〔III〕
新規方法も提供される。該方法は５−イソプロピル−ｍ
−キシレンおよび５−イソプロペニル−ｍ−キシレンか
らなる群より選択される化合物を２−メチルプロペン、
２−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、
２−メチル−２−ペンテンおよび３−メチル−３−ヘキ
センからなる群より選択される化合物と接触させること
からなる。これら手法の各々をルイス酸、溶媒および場
合により相転移剤の存在下で実施すると式〔III〕
【化９】 (式中Ｒ1はＨ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；そして
Ｒ2はＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示す；但しＲ1およびＲ2
は両方とも同時にＣＨ3を示すことはできない)の新規化
合物が得られる。
Ｒ2はＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示す；但しＲ1およびＲ2
は両方とも同時にＣＨ3を示すことはできない)の新規化
合物が得られる。
【００１５】次にこれらの式〔III〕の新規化合物をホ
ルミル化するかまたはホルミル化次に酸化すると式
〔Ｉ〕の新規化合物が得られる。
ルミル化するかまたはホルミル化次に酸化すると式
〔Ｉ〕の新規化合物が得られる。
【００１６】本発明はさらに活性の高いムスク芳香特性
を有する式〔Ｉ〕の化合物およびそれらを含有する組成
物の、芳香組成物としての使用にも関する。
を有する式〔Ｉ〕の化合物およびそれらを含有する組成
物の、芳香組成物としての使用にも関する。
【００１７】〔発明の詳細な説明〕前述のように、本発
明は式〔Ｉ〕
明は式〔Ｉ〕
【化１０】 (式中Ｒ1はＨ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；Ｒ2はＣ
Ｈ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；そしてＲ3はＣＨＯまたは
ＯＣＨＯを示す：但しＲ1およびＲ2が両方ともＣＨ3を
示す場合にはＲ3はＯＣＨＯを示す)で表される新規化合
物に関する。
Ｈ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；そしてＲ3はＣＨＯまたは
ＯＣＨＯを示す：但しＲ1およびＲ2が両方ともＣＨ3を
示す場合にはＲ3はＯＣＨＯを示す)で表される新規化合
物に関する。
【００１８】式〔Ｉ〕の好ましい化合物は下記のとおり
である。
である。
【００１９】シス−５−ホルミル−３−エチル−１,１,
２,３,４,６−ヘキサメチルインダン；トランス−５−
ホルミル−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメ
チルインダン；１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルイン
ダン−５−イル−ホルメート；５−ホルミル−１,１,
３,３,４,６−ヘキサメチルインダン；５−ホルミル−
３−エチル−１,１,３,４,６−ペンタメチルインダン;
および１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダン−
５−イル−ホルメート。
２,３,４,６−ヘキサメチルインダン；トランス−５−
ホルミル−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメ
チルインダン；１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルイン
ダン−５−イル−ホルメート；５−ホルミル−１,１,
３,３,４,６−ヘキサメチルインダン；５−ホルミル−
３−エチル−１,１,３,４,６−ペンタメチルインダン;
および１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダン−
５−イル−ホルメート。
【００２０】式〔Ｉ〕の化合物は単独でまたは互いに組
合せてまたはその他の化合物または成分と組合せて、香
料またはその他の工業における有用な組成物として用い
ることができる。
合せてまたはその他の化合物または成分と組合せて、香
料またはその他の工業における有用な組成物として用い
ることができる。
【００２１】特に好ましい組成物は、１,１,２,３,３,
４,６−ヘプタメチルインダンと前述の定義を有する式
〔Ｉ〕の化合物の少なくとも１種とを組合せて含有する
ものである。
４,６−ヘプタメチルインダンと前述の定義を有する式
〔Ｉ〕の化合物の少なくとも１種とを組合せて含有する
ものである。
【００２２】さらに特に好ましい組成物は５−ホルミル
−１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンと以下
の式〔Ｉ〕の化合物：シス−５−ホルミル−３−エチル
−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチルインダン、トラン
ス−５−ホルミル−３−エチル−１,１,２,３,４,６−
ヘキサメチルインダン、１,１,３,３,４,６−ヘキサメ
チルインダン−５−イル−ホルメート、５−ホルミル−
１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルインダン、５−ホル
ミル−３−エチル−１,１,３,４,６−ペンタメチルイン
ダンおよび１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダ
ン−５−イル−ホルメートを組合わせて含有する組成物
である。
−１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンと以下
の式〔Ｉ〕の化合物：シス−５−ホルミル−３−エチル
−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチルインダン、トラン
ス−５−ホルミル−３−エチル−１,１,２,３,４,６−
ヘキサメチルインダン、１,１,３,３,４,６−ヘキサメ
チルインダン−５−イル−ホルメート、５−ホルミル−
１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルインダン、５−ホル
ミル−３−エチル−１,１,３,４,６−ペンタメチルイン
ダンおよび１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダ
ン−５−イル−ホルメートを組合わせて含有する組成物
である。
【００２３】本発明のさらに別の特徴によれば、式〔II
I〕
I〕
【化１１】 (式中Ｒ1はＨ、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示し；そして
Ｒ2はＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示す；但しＲ1およびＲ2
は両方とも同時にＣＨ3を示すことはできない)で表され
る化合物が提供される。
Ｒ2はＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3を示す；但しＲ1およびＲ2
は両方とも同時にＣＨ3を示すことはできない)で表され
る化合物が提供される。
【００２４】式〔III〕の好ましい化合物は以下のとお
りである。 シス−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチル
インダン；トランス−３−エチル−１,１,２,３,４,６
−ヘキサメチルインダン；１,１,３,３,４,６−ヘキサ
メチルインダン；および３−エチル−１,１,３,４,６−
ペンタメチルインダン。
りである。 シス−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチル
インダン；トランス−３−エチル−１,１,２,３,４,６
−ヘキサメチルインダン；１,１,３,３,４,６−ヘキサ
メチルインダン；および３−エチル−１,１,３,４,６−
ペンタメチルインダン。
【００２５】式〔III〕の化合物は種々の方法によって
製造でき、該方法は本発明のさらに別の特徴を構成す
る。特に本発明による式〔III〕の化合物は５−イソプ
ロピル−ｍ−キシレンおよび／または５−イソプロペニ
ル−ｍ−キシレンを、２−メチルプロペン（イソブチレ
ンとも称する）、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−２−ペンテン、２−メチル−２−ペンテンおよび３−
メチル−３−ヘキセンからなる群より選択される化合物
と反応させることにより製造されうる。
製造でき、該方法は本発明のさらに別の特徴を構成す
る。特に本発明による式〔III〕の化合物は５−イソプ
ロピル−ｍ−キシレンおよび／または５−イソプロペニ
ル−ｍ−キシレンを、２−メチルプロペン（イソブチレ
ンとも称する）、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−２−ペンテン、２−メチル−２−ペンテンおよび３−
メチル−３−ヘキセンからなる群より選択される化合物
と反応させることにより製造されうる。
【００２６】本発明の式〔Ｉ〕で表される新規インダン
化合物は多数の方法によって製造することができ、該方
法は本発明のさらに別の特徴を構成する。好ましいプロ
トコルとしては、慣用手法を用いて式〔III〕の化合物
を最初に製造し次にホルミル化またはホルミル化および
酸化を行うか、または１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメ
チルインダンを最初に製造し次にホルミル化および酸化
を行って式〔Ｉ〕の化合物を得る。
化合物は多数の方法によって製造することができ、該方
法は本発明のさらに別の特徴を構成する。好ましいプロ
トコルとしては、慣用手法を用いて式〔III〕の化合物
を最初に製造し次にホルミル化またはホルミル化および
酸化を行うか、または１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメ
チルインダンを最初に製造し次にホルミル化および酸化
を行って式〔Ｉ〕の化合物を得る。
【００２７】式〔III〕の化合物は単独でまたは互いに
組合わせてまたは場合により１,１,２,３,３,４,６−ヘ
プタメチルインダンと組合わせて、式〔Ｉ〕の化合物の
製造における試薬として有用な化合物または組成物とし
て用いることができる。前述の定義を有する式〔Ｉ〕の
化合物（またはそれらを含有する組成物）を製造するの
に特に好ましい組成物はシス−３−エチル−１,１,２,
３,４,６−ヘキサメチルインダン、トランス−３−エチ
ル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチルインダン、１,
１,３,３,４,６−ヘキサメチルインダン、３−エチル−
１,１,３,４,６−ペンタメチルインダンおよび１,１,
２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンから選択される
少なくとも１種の化合物を組合わせて含有する組成物で
ある。さらに特に好ましい組成物は前記化合物の全てを
含有するものである。
組合わせてまたは場合により１,１,２,３,３,４,６−ヘ
プタメチルインダンと組合わせて、式〔Ｉ〕の化合物の
製造における試薬として有用な化合物または組成物とし
て用いることができる。前述の定義を有する式〔Ｉ〕の
化合物（またはそれらを含有する組成物）を製造するの
に特に好ましい組成物はシス−３−エチル−１,１,２,
３,４,６−ヘキサメチルインダン、トランス−３−エチ
ル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチルインダン、１,
１,３,３,４,６−ヘキサメチルインダン、３−エチル−
１,１,３,４,６−ペンタメチルインダンおよび１,１,
２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンから選択される
少なくとも１種の化合物を組合わせて含有する組成物で
ある。さらに特に好ましい組成物は前記化合物の全てを
含有するものである。
【００２８】式〔III〕の化合物を製造するためまたは
１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンを製造す
るための出発物質は例えば慣用の有機合成方法を用いて
合成されうるかそして／または種々の市販製品源から購
入されうる。例えば、９８％２−メチル−２−ブテンを
含有する製品はミルウォーキー、ウィスコンシン州にあ
るAldrich Chemical社よりイソアミレン(IsoamyleneTM)
の商標で販売されている。式〔III〕の化合物を製造す
るための前記方法の実施において、各反応成分は例えば
ルイス酸またはプロトン酸、ハロゲン化されたまたはハ
ロゲン化されていない溶媒でありうる溶媒および場合に
より相転移剤と一緒にされる。当業者なら認識している
ように、ルイス酸は反応成分のいずれもと一緒に用いら
れうるが、一方プロトン酸は反応成分５−イソプロペニ
ル−ｍ−キシレンを包含する反応に関してのみ用いられ
る。
１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンを製造す
るための出発物質は例えば慣用の有機合成方法を用いて
合成されうるかそして／または種々の市販製品源から購
入されうる。例えば、９８％２−メチル−２−ブテンを
含有する製品はミルウォーキー、ウィスコンシン州にあ
るAldrich Chemical社よりイソアミレン(IsoamyleneTM)
の商標で販売されている。式〔III〕の化合物を製造す
るための前記方法の実施において、各反応成分は例えば
ルイス酸またはプロトン酸、ハロゲン化されたまたはハ
ロゲン化されていない溶媒でありうる溶媒および場合に
より相転移剤と一緒にされる。当業者なら認識している
ように、ルイス酸は反応成分のいずれもと一緒に用いら
れうるが、一方プロトン酸は反応成分５−イソプロペニ
ル−ｍ−キシレンを包含する反応に関してのみ用いられ
る。
【００２９】ルイス酸のいずれか、すなわち電子対を受
容しうるいずれかの非プロトン性化合物が、前記方法で
使用するのに適当である。ルイス酸の例としては金属ハ
ライド例えばハロゲン化アルミニウム例えば塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウム、沃化アルミニウム、モノフ
ルオロジクロロアルミニウム、モノブロモジクロロアル
ミニウムおよびモノヨードジクロロアルミニウムがあ
る。本発明方法でルイス酸として使用するのに適してい
るアルキル金属およびアルキル金属ハライドは例えばKe
nnedy, Joseph P., Carlocationic Polymerization, p.
221(Wiley-Interscience Publishers, 1982)に開示さ
れており、該開示は参考文献としてここに組入れるもの
とする。本発明方法においてはハロゲン化アルミニウム
が好ましい。該ハロゲン化アルミニウムのうちでは塩化
アルミニウムおよび臭化アルミニウム特に塩化アルミニ
ウム（ＡｌＣｌ3）が最も好ましい。
容しうるいずれかの非プロトン性化合物が、前記方法で
使用するのに適当である。ルイス酸の例としては金属ハ
ライド例えばハロゲン化アルミニウム例えば塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウム、沃化アルミニウム、モノフ
ルオロジクロロアルミニウム、モノブロモジクロロアル
ミニウムおよびモノヨードジクロロアルミニウムがあ
る。本発明方法でルイス酸として使用するのに適してい
るアルキル金属およびアルキル金属ハライドは例えばKe
nnedy, Joseph P., Carlocationic Polymerization, p.
221(Wiley-Interscience Publishers, 1982)に開示さ
れており、該開示は参考文献としてここに組入れるもの
とする。本発明方法においてはハロゲン化アルミニウム
が好ましい。該ハロゲン化アルミニウムのうちでは塩化
アルミニウムおよび臭化アルミニウム特に塩化アルミニ
ウム（ＡｌＣｌ3）が最も好ましい。
【００３０】反応成分５−イソプロペニル−ｍ−キシレ
ンを包含する前記方法で使用するにはプロトン酸のいず
れかが適当である。プロトン酸の例としては硫酸、りん
酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等があ
る。
ンを包含する前記方法で使用するにはプロトン酸のいず
れかが適当である。プロトン酸の例としては硫酸、りん
酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等があ
る。
【００３１】該方法て使用するのに適したハロゲン化溶
媒は変更可能であり、例としてはハロゲン化脂肪族炭化
水素、ハロゲン化脂環式炭化水素およびハロゲン化芳香
族炭化水素溶媒がある。特に好ましいのはハロゲン化脂
肪族炭化水素である。適当なハロゲン化溶媒の例として
は１,２−ジクロロエタン、１,１−ジクロロエタン、ト
リクロロメタン、ジクロロメタン、１,１,２,２−テト
ラクロロエチレン、１,２−ジクロロエチレン、１,２,
３−トリクロロプロパン、１,１,２−トリクロロエタ
ン、モノクロロベンゼン、フルオロベンゼンおよびオル
トジクロロベンゼンがある。特に好ましいハロゲン化溶
媒の例としてはジクロロメタン、トリクロロメタンおよ
び１,２−ジクロロエタンがある。
媒は変更可能であり、例としてはハロゲン化脂肪族炭化
水素、ハロゲン化脂環式炭化水素およびハロゲン化芳香
族炭化水素溶媒がある。特に好ましいのはハロゲン化脂
肪族炭化水素である。適当なハロゲン化溶媒の例として
は１,２−ジクロロエタン、１,１−ジクロロエタン、ト
リクロロメタン、ジクロロメタン、１,１,２,２−テト
ラクロロエチレン、１,２−ジクロロエチレン、１,２,
３−トリクロロプロパン、１,１,２−トリクロロエタ
ン、モノクロロベンゼン、フルオロベンゼンおよびオル
トジクロロベンゼンがある。特に好ましいハロゲン化溶
媒の例としてはジクロロメタン、トリクロロメタンおよ
び１,２−ジクロロエタンがある。
【００３２】別法としてまたはハロゲン化された溶媒と
組合わせて、ハロゲン化されていない溶媒を用いること
ができる。種々のハロゲン化されていない溶媒を使用で
き、その例としてはハロゲン化されていない脂肪族炭化
水素、ハロゲン化されていない脂環式炭化水素およびハ
ロゲン化されていない芳香族炭化水素溶媒がある。かか
るハロゲン化されていない溶媒は一般的には、安全面か
らはハロゲン化された溶媒よりも好ましい。特に好まし
いのはハロゲン化されていない脂肪族炭化水素およびハ
ロゲン化されていない脂環式炭化水素である。適当なハ
ロゲン化されていない溶媒の例としては脂肪族炭化水素
溶媒のｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンおよびｎ−オクタ
ン、脂環式炭化水素溶媒のシクロヘキサン並びに芳香族
炭化水素溶媒のベンゼンおよびメシチレン(１,３,５−
トリメチルベンゼン)がある。特に好ましいハロゲン化
されていない溶媒はハロゲン化されていない脂環式炭化
水素溶媒のシクロヘキサンである。
組合わせて、ハロゲン化されていない溶媒を用いること
ができる。種々のハロゲン化されていない溶媒を使用で
き、その例としてはハロゲン化されていない脂肪族炭化
水素、ハロゲン化されていない脂環式炭化水素およびハ
ロゲン化されていない芳香族炭化水素溶媒がある。かか
るハロゲン化されていない溶媒は一般的には、安全面か
らはハロゲン化された溶媒よりも好ましい。特に好まし
いのはハロゲン化されていない脂肪族炭化水素およびハ
ロゲン化されていない脂環式炭化水素である。適当なハ
ロゲン化されていない溶媒の例としては脂肪族炭化水素
溶媒のｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンおよびｎ−オクタ
ン、脂環式炭化水素溶媒のシクロヘキサン並びに芳香族
炭化水素溶媒のベンゼンおよびメシチレン(１,３,５−
トリメチルベンゼン)がある。特に好ましいハロゲン化
されていない溶媒はハロゲン化されていない脂環式炭化
水素溶媒のシクロヘキサンである。
【００３３】該方法で使用するのに適当な相転移剤とし
てはオニウム塩例えばアンモニウム塩、ホスホニウム塩
およびスルホニウム塩がある。本発明方法で使用するの
に適当なその他の相転移剤は、本発明開示を知るように
なったら当業者にとっては容易に自明である。
てはオニウム塩例えばアンモニウム塩、ホスホニウム塩
およびスルホニウム塩がある。本発明方法で使用するの
に適当なその他の相転移剤は、本発明開示を知るように
なったら当業者にとっては容易に自明である。
【００３４】アンモニウム相転移剤の例としては第４ア
ンモニウムハライド例えばメチルトリオクチルアンモニ
ウムクロライド、メチルトリノニルアンモニウムクロラ
イド、メチルトリデシルアンモニウムクロライド、ヘキ
サデシルトリヘキシルアンモニウムブロマイド、エチル
トリオクチルアンモニウムブロマイド、ジドデシルジメ
チルアンモニウムクロライド、テトラヘプチルアンモニ
ウムヨージド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムク
ロライド、トリデシルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ジトリコチルメチルアンモニウムクロライドおよび
上記に列挙したハライド原子の代わりに置換された塩
素、フッ素、臭素または沃素原子を有するその同族体を
あげることができる。
ンモニウムハライド例えばメチルトリオクチルアンモニ
ウムクロライド、メチルトリノニルアンモニウムクロラ
イド、メチルトリデシルアンモニウムクロライド、ヘキ
サデシルトリヘキシルアンモニウムブロマイド、エチル
トリオクチルアンモニウムブロマイド、ジドデシルジメ
チルアンモニウムクロライド、テトラヘプチルアンモニ
ウムヨージド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムク
ロライド、トリデシルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ジトリコチルメチルアンモニウムクロライドおよび
上記に列挙したハライド原子の代わりに置換された塩
素、フッ素、臭素または沃素原子を有するその同族体を
あげることができる。
【００３５】ホスホニウム相転移剤の例としては第４ホ
スホニウムハライド例えばトリブチルデシルホスホニウ
ムヨージド、トリフェニルデシルホスホニウムヨージ
ド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムヨージド並び
に沃素原子の代わりに置換された塩素、フッ素または臭
素原子を有するその同族体をあげることができる。
スホニウムハライド例えばトリブチルデシルホスホニウ
ムヨージド、トリフェニルデシルホスホニウムヨージ
ド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムヨージド並び
に沃素原子の代わりに置換された塩素、フッ素または臭
素原子を有するその同族体をあげることができる。
【００３６】代表的なスルホニウム相転移剤としては三
元(ternary)スルホニウムハライド例えばラウリルジメ
チルスルホニウムヨージド、ラウリルジエチルスルホニ
ウムヨージドおよびトリ（ｎ−ブチル）スルホニウムヨ
ージド並びに沃素原子の代わりに置換された塩素、フッ
素または臭素原子を有するその同族体がある。
元(ternary)スルホニウムハライド例えばラウリルジメ
チルスルホニウムヨージド、ラウリルジエチルスルホニ
ウムヨージドおよびトリ（ｎ−ブチル）スルホニウムヨ
ージド並びに沃素原子の代わりに置換された塩素、フッ
素または臭素原子を有するその同族体がある。
【００３７】これらのおよびその他の適当な相転移剤は
例えばNapier氏等の米国特許第３,９９２,４３２号“Ph
ase Transfer Catalysis of Heterogenous Reactions b
y Quaternary Salts”中におよびKondo氏等のSynthesi
s, pp. 403〜404(1988年5月)中に記載されており、これ
らの開示は参考文献としてここに組入れるものとする。
例えばNapier氏等の米国特許第３,９９２,４３２号“Ph
ase Transfer Catalysis of Heterogenous Reactions b
y Quaternary Salts”中におよびKondo氏等のSynthesi
s, pp. 403〜404(1988年5月)中に記載されており、これ
らの開示は参考文献としてここに組入れるものとする。
【００３８】好ましい相転移剤はアンモニウム塩または
スルホニウム塩、特に第４アンモニウムハライドまたは
三元スルホニウムハライドである。最も好ましいのは第
４アンモニウムハライド特にメチルトリオクチルアンモ
ニウムクロライド並びにメチルトリオクチルアンモニウ
ムクロライドとメチルトリデシルアンモニウムクロライ
ドとの混合物である。後者の混合物はオハイオ州ダブリ
ンにあるSherex社よりAdogen−４６４TMの商標で販売さ
れている。
スルホニウム塩、特に第４アンモニウムハライドまたは
三元スルホニウムハライドである。最も好ましいのは第
４アンモニウムハライド特にメチルトリオクチルアンモ
ニウムクロライド並びにメチルトリオクチルアンモニウ
ムクロライドとメチルトリデシルアンモニウムクロライ
ドとの混合物である。後者の混合物はオハイオ州ダブリ
ンにあるSherex社よりAdogen−４６４TMの商標で販売さ
れている。
【００３９】一般に該方法で用いる各試薬のモル比はか
なり広範囲で変化することができる。用いる個々の量は
本発明開示を一たび把握したあとは当業者がその技術知
識から容易になしうる領域内のものである。しかし、最
良結果を得るにはルイス酸のモル当たり相転移剤の１モ
ルより少ない割合を維持するのが重要である。相転移剤
対ルイス酸のモル比は好ましくは約０.８〜１.０より好
ましくは約０.５〜１.０である。市販の相転移剤には不
純形態で販売されているものもあることに注目すべきで
ある。このような不純物は通常水またはアルコール物質
種からなる。水およびアルコール並びにその他の不純物
はルイス酸と不利に反応し、そのために本発明方法に利
用可能なルイス酸の量を低下させてしまう。従って、添
加する相転移剤がこのような不純物を含有する場合には
ルイス酸の量をこれら不純物に考慮して増加させるべき
である。このような場合には転移剤対ルイス酸の比は約
０.３〜１.０でありうる。このような不純剤含有混合物
は以下“不純形態”の混合物と称する。
なり広範囲で変化することができる。用いる個々の量は
本発明開示を一たび把握したあとは当業者がその技術知
識から容易になしうる領域内のものである。しかし、最
良結果を得るにはルイス酸のモル当たり相転移剤の１モ
ルより少ない割合を維持するのが重要である。相転移剤
対ルイス酸のモル比は好ましくは約０.８〜１.０より好
ましくは約０.５〜１.０である。市販の相転移剤には不
純形態で販売されているものもあることに注目すべきで
ある。このような不純物は通常水またはアルコール物質
種からなる。水およびアルコール並びにその他の不純物
はルイス酸と不利に反応し、そのために本発明方法に利
用可能なルイス酸の量を低下させてしまう。従って、添
加する相転移剤がこのような不純物を含有する場合には
ルイス酸の量をこれら不純物に考慮して増加させるべき
である。このような場合には転移剤対ルイス酸の比は約
０.３〜１.０でありうる。このような不純剤含有混合物
は以下“不純形態”の混合物と称する。
【００４０】該方法はルイス酸、相転移剤および各反応
成分を十分に接触させるいずれかの適当な容器中で実施
されうる。簡単には、撹拌バッチ反応器を用いることが
できる。反応成分を効率よく接触させるには撹拌が推奨
されるが、本発明によればハロゲン化された溶媒中また
はハロゲン化されていない溶媒および相転移剤および／
または溶媒中においてはルイス酸がむしろ迅速に溶解可
能であり、従って厳格な撹拌要件の必要性はなくなるこ
とが見出された。使用する反応容器はルイス酸の有する
腐蝕性質に抵抗性であるべきである。このためにはガラ
ス内張り容器が当業者によく知られたその他の容器材料
とともに適している。
成分を十分に接触させるいずれかの適当な容器中で実施
されうる。簡単には、撹拌バッチ反応器を用いることが
できる。反応成分を効率よく接触させるには撹拌が推奨
されるが、本発明によればハロゲン化された溶媒中また
はハロゲン化されていない溶媒および相転移剤および／
または溶媒中においてはルイス酸がむしろ迅速に溶解可
能であり、従って厳格な撹拌要件の必要性はなくなるこ
とが見出された。使用する反応容器はルイス酸の有する
腐蝕性質に抵抗性であるべきである。このためにはガラ
ス内張り容器が当業者によく知られたその他の容器材料
とともに適している。
【００４１】各試薬はいずれかの順序で容器中に加える
ことができるが、しかし一般的には溶媒、いずれかの相
転移剤およびルイス酸またはプロトン酸を最初に加え、
次いで反応成分を加える。
ことができるが、しかし一般的には溶媒、いずれかの相
転移剤およびルイス酸またはプロトン酸を最初に加え、
次いで反応成分を加える。
【００４２】理想的には、該反応は約−３０℃〜約５０
℃好ましくは約−１０℃から約３０℃最も好ましくは約
０℃〜約２０℃で実施される。
℃好ましくは約−１０℃から約３０℃最も好ましくは約
０℃〜約２０℃で実施される。
【００４３】反応を実施する圧力は臨界的ではない。反
応を密閉容器中で実施する場合には自生圧が許容されう
るが、しかし所望によりより高いかまたはより低い圧力
を用いることができる。反応はまた、開放反応容器中で
大気圧において実施することができるが、その場合容器
は、ルイス酸が水分にさらされないように水分トラップ
を具備しているのが好ましい。反応は酸素雰囲気中また
は窒素、アルゴン等のようなガスの存在下での不活性雰
囲気中で行われることができる。その際、雰囲気の型も
また臨界的ではない。
応を密閉容器中で実施する場合には自生圧が許容されう
るが、しかし所望によりより高いかまたはより低い圧力
を用いることができる。反応はまた、開放反応容器中で
大気圧において実施することができるが、その場合容器
は、ルイス酸が水分にさらされないように水分トラップ
を具備しているのが好ましい。反応は酸素雰囲気中また
は窒素、アルゴン等のようなガスの存在下での不活性雰
囲気中で行われることができる。その際、雰囲気の型も
また臨界的ではない。
【００４４】反応時間は一般的にはむしろ短いが、用い
る装置の型によって左右されることが多い。しかし、各
反応成分、ルイス酸、溶媒および用いるいずれかの相転
移剤の接触を完全にするためには十分な時間を与えるべ
きである。一般に、反応は約１〜約８時間で平衡状態に
まで進行する。
る装置の型によって左右されることが多い。しかし、各
反応成分、ルイス酸、溶媒および用いるいずれかの相転
移剤の接触を完全にするためには十分な時間を与えるべ
きである。一般に、反応は約１〜約８時間で平衡状態に
まで進行する。
【００４５】好ましくは、前記の各方法は元素状沃素
（Ｉ2）の実質的不在の下で実施される。“実質的不
在”とは、たとえ存在しても最少量以下(deminimus)の
沃素（例えばルイス酸の重量を基準にして１重量％より
少ないＩ2）が反応媒体中に存在することを意味する。
好ましくは、反応媒体には元素状沃素が存在しないのが
よい。
（Ｉ2）の実質的不在の下で実施される。“実質的不
在”とは、たとえ存在しても最少量以下(deminimus)の
沃素（例えばルイス酸の重量を基準にして１重量％より
少ないＩ2）が反応媒体中に存在することを意味する。
好ましくは、反応媒体には元素状沃素が存在しないのが
よい。
【００４６】一旦本発明開示を把握したあとは当業者が
容易に認識するであろうように、種々の反応成分を選択
することにより種々の化合物が下記表１に説明されてい
るようにして優先的に製造されうる。
容易に認識するであろうように、種々の反応成分を選択
することにより種々の化合物が下記表１に説明されてい
るようにして優先的に製造されうる。
【００４７】
【表１】
【００４８】最初に反応混合物を冷水または砕氷好まし
くは氷上で冷却し次にフリーデル−クラフツ反応のため
の慣用方法で混合物を処理して式〔III〕の所望化合物
を抽出することで生成物を取出すことができる。典型的
には、冷却し、得られた相の分離のあとで、有機層をさ
らに水洗してルイス酸の除去を行う。希アルカリ溶液で
さらに１回以上洗浄を行ってさらにルイス酸除去を助け
ることができる。さらに例えば、標準の分別蒸留技法並
びにその他の常套の抽出、蒸留、結晶化およびクロマト
グラフィー技法等を用いて精製を行うことができる。適
当な抽出および分離プロトコルは例えばGeorge A. Ola
h, Friedel-Crafts and RelatedReactions, Vols. 1 an
d 2(Interscience Publishers, John Wiley and Sons,
1964)中に記載されており、該開示はそっくりそのまま
参考文献としてここに組入れるものとする。
くは氷上で冷却し次にフリーデル−クラフツ反応のため
の慣用方法で混合物を処理して式〔III〕の所望化合物
を抽出することで生成物を取出すことができる。典型的
には、冷却し、得られた相の分離のあとで、有機層をさ
らに水洗してルイス酸の除去を行う。希アルカリ溶液で
さらに１回以上洗浄を行ってさらにルイス酸除去を助け
ることができる。さらに例えば、標準の分別蒸留技法並
びにその他の常套の抽出、蒸留、結晶化およびクロマト
グラフィー技法等を用いて精製を行うことができる。適
当な抽出および分離プロトコルは例えばGeorge A. Ola
h, Friedel-Crafts and RelatedReactions, Vols. 1 an
d 2(Interscience Publishers, John Wiley and Sons,
1964)中に記載されており、該開示はそっくりそのまま
参考文献としてここに組入れるものとする。
【００４９】式〔III〕の新規インダン化合物は慣用の
ホルミル化技法を用いてホルミル化され、すなわちＲ3
がＣＨＯ（カルボキサルデヒド）である式〔Ｉ〕の化合
物に変換される。
ホルミル化技法を用いてホルミル化され、すなわちＲ3
がＣＨＯ（カルボキサルデヒド）である式〔Ｉ〕の化合
物に変換される。
【００５０】本発明による好ましい方法において、Ｒ3
がＣＨＯを示す式〔Ｉ〕の化合物は式〔III〕の対応す
る非ホルミル化化合物を溶媒例えば有機溶媒好ましくは
ハロゲン化された有機溶媒例えば無水メチレンクロライ
ド中でルイス酸の存在下においてα,α−ジクロロメチ
ルメチルエーテルと反応させることにより製造されう
る。その他の適当なハロゲン化された溶媒は、式〔II
I〕の化合物の製造に関して前述したとおりである。こ
のようなホルミル化法は本技術分野でよく知られてお
り、例えばOrganic Synthesis, Collctive Vol. 5, pp.
49〜50(John Wileyand Sons, 1973)中に記載されてい
る。該開示はそっくりそのまま、参考文献としてここに
組入れるものとする。
がＣＨＯを示す式〔Ｉ〕の化合物は式〔III〕の対応す
る非ホルミル化化合物を溶媒例えば有機溶媒好ましくは
ハロゲン化された有機溶媒例えば無水メチレンクロライ
ド中でルイス酸の存在下においてα,α−ジクロロメチ
ルメチルエーテルと反応させることにより製造されう
る。その他の適当なハロゲン化された溶媒は、式〔II
I〕の化合物の製造に関して前述したとおりである。こ
のようなホルミル化法は本技術分野でよく知られてお
り、例えばOrganic Synthesis, Collctive Vol. 5, pp.
49〜50(John Wileyand Sons, 1973)中に記載されてい
る。該開示はそっくりそのまま、参考文献としてここに
組入れるものとする。
【００５１】Ｒ3がＯＣＨＯを示す式〔Ｉ〕の化合物
（ホルメートエステル）を製造するには、所望により、
Ｒ3がＣＨＯである式〔Ｉ〕の化合物を例えばその後に
慣用の酸化技法を用いて酸化すればよい。
（ホルメートエステル）を製造するには、所望により、
Ｒ3がＣＨＯである式〔Ｉ〕の化合物を例えばその後に
慣用の酸化技法を用いて酸化すればよい。
【００５２】本発明による好ましい方法において、Ｒ3
がＯＣＨＯを示す本発明の式〔Ｉ〕の化合物を製造する
にはバイエル−ビリンガー（Bayer-Villinger）型反応
が用いられる。その方法によれば、Ｒ3がＣＨＯを示す
式〔Ｉ〕の化合物を溶媒例えば有機溶媒好ましくはハロ
ゲン化された有機溶媒例えば無水メチレンクロライド中
において過酸好ましくはｍ−クロロ過安息香酸と反応さ
せることができる。その他の適当なハロゲン化された溶
媒は前記の式〔III〕の化合物の製造について記載の場
合と同じである。このような酸化法は例えばCarey, Fra
ncis A and Richard J. Sundberg, Advanced Organic C
hemistry, Part B. pp. 383〜386(Plenum Press, New Y
ork 1977)中に論述されており、その開示はそのままそ
っくり参考文献としてここに組入れるものとする。
がＯＣＨＯを示す本発明の式〔Ｉ〕の化合物を製造する
にはバイエル−ビリンガー（Bayer-Villinger）型反応
が用いられる。その方法によれば、Ｒ3がＣＨＯを示す
式〔Ｉ〕の化合物を溶媒例えば有機溶媒好ましくはハロ
ゲン化された有機溶媒例えば無水メチレンクロライド中
において過酸好ましくはｍ−クロロ過安息香酸と反応さ
せることができる。その他の適当なハロゲン化された溶
媒は前記の式〔III〕の化合物の製造について記載の場
合と同じである。このような酸化法は例えばCarey, Fra
ncis A and Richard J. Sundberg, Advanced Organic C
hemistry, Part B. pp. 383〜386(Plenum Press, New Y
ork 1977)中に論述されており、その開示はそのままそ
っくり参考文献としてここに組入れるものとする。
【００５３】類似のホルミル化およびそれに続く酸化反
応を出発物質として１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチ
ルインダンを用いて実施して、Ｒ1およびＲ2の両方がＣ
Ｈ3を示しそしてＲ3がＯＣＨＯを示す式〔Ｉ〕の化合物
を製造することができる。
応を出発物質として１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチ
ルインダンを用いて実施して、Ｒ1およびＲ2の両方がＣ
Ｈ3を示しそしてＲ3がＯＣＨＯを示す式〔Ｉ〕の化合物
を製造することができる。
【００５４】製造された式〔Ｉ〕の化合物のそれ以上の
精製は、所望により、例えば標準分別蒸留技法並びにそ
の他の慣用の抽出、蒸留、結晶化およびクロマトグラフ
ィー技法等を用いて実施されうる。
精製は、所望により、例えば標準分別蒸留技法並びにそ
の他の慣用の抽出、蒸留、結晶化およびクロマトグラフ
ィー技法等を用いて実施されうる。
【００５５】本発明の式〔Ｉ〕の化合物は非常に鋭敏な
ムスク様芳香を有し、従ってこの特徴のために香料およ
び芳香工業で使用するのにそれらに高い価値を付与して
いる。これらの化合物を単独でまたは互いに組合わせて
または１種以上のその他の成分とともに使用してムスク
芳香組成物が得られる。このような使用および組成物は
さらに本発明の特徴を構成する。
ムスク様芳香を有し、従ってこの特徴のために香料およ
び芳香工業で使用するのにそれらに高い価値を付与して
いる。これらの化合物を単独でまたは互いに組合わせて
または１種以上のその他の成分とともに使用してムスク
芳香組成物が得られる。このような使用および組成物は
さらに本発明の特徴を構成する。
【００５６】例えば、本発明の式〔Ｉ〕の化合物および
それらを含有する組成物は陰イオン、陽イオン、非イオ
ンおよび両性イオン清浄剤、石けん、織物軟化剤組成
物、衣類乾燥剤用の織物軟化剤製品、空間芳香剤および
脱臭剤、香料、コロン、トイレットウォーター、トイレ
タリー、浴用製剤、デオドラント、化粧品、ハンドロー
ション、サンスクリーン、パウダー並びにその他の方法
における嗅覚成分として使用されうる。このような組成
物のアロマを増加または強化するのに使用すべきインダ
ンの量は、当業者に自明なように意図する個々の使用に
よって変化する。それらは好ましくは臭いの強度によっ
て主要または副次量で存在できるけれども、本発明の化
合物および組成物は一般的には副次成分として用いら
れ、すなわち芳香組成物の約０.０１重量％〜約５０重
量％、好ましくは約０.０５重量％〜約３０重量％、最
も好ましくは約０.１重量％〜約５.０重量％の量で用い
られる。
それらを含有する組成物は陰イオン、陽イオン、非イオ
ンおよび両性イオン清浄剤、石けん、織物軟化剤組成
物、衣類乾燥剤用の織物軟化剤製品、空間芳香剤および
脱臭剤、香料、コロン、トイレットウォーター、トイレ
タリー、浴用製剤、デオドラント、化粧品、ハンドロー
ション、サンスクリーン、パウダー並びにその他の方法
における嗅覚成分として使用されうる。このような組成
物のアロマを増加または強化するのに使用すべきインダ
ンの量は、当業者に自明なように意図する個々の使用に
よって変化する。それらは好ましくは臭いの強度によっ
て主要または副次量で存在できるけれども、本発明の化
合物および組成物は一般的には副次成分として用いら
れ、すなわち芳香組成物の約０.０１重量％〜約５０重
量％、好ましくは約０.０５重量％〜約３０重量％、最
も好ましくは約０.１重量％〜約５.０重量％の量で用い
られる。
【００５７】本発明の芳香組成物は所望によりビヒクル
または担体（ここでは“担体（carrier）”の用語は
“ビヒクル(vehicle)"の用語と同義語であるとみなされ
て用いられている）を含有しうる。このような担体には
液体例えば無毒性アルコール、無毒性グリコール等があ
る。無毒性アルコールの例はエチルアルコールである。
無毒性グリコールの例は１,２−プロピレングリコール
である。あるいはまた、担体は吸収剤固形物例えばガム
例えばアラビアゴム、キサンタムガムまたはグアールガ
ム、またはコアセルベーションにより組成物をカブセル
化する成分例えばゼラチンまたは液体香料油の芯の周り
にポリマーシェルを形成する尿素ホルムアルデヒドポリ
マーであることができる。ビヒクルまたは担体の量は当
業者に自明のように意図する個々の使用によって変化す
る。しかし、ビヒクルまたは担体は一般には芳香組成物
の約５重量％〜約９５重量％の量で用いることができ
る。
または担体（ここでは“担体（carrier）”の用語は
“ビヒクル(vehicle)"の用語と同義語であるとみなされ
て用いられている）を含有しうる。このような担体には
液体例えば無毒性アルコール、無毒性グリコール等があ
る。無毒性アルコールの例はエチルアルコールである。
無毒性グリコールの例は１,２−プロピレングリコール
である。あるいはまた、担体は吸収剤固形物例えばガム
例えばアラビアゴム、キサンタムガムまたはグアールガ
ム、またはコアセルベーションにより組成物をカブセル
化する成分例えばゼラチンまたは液体香料油の芯の周り
にポリマーシェルを形成する尿素ホルムアルデヒドポリ
マーであることができる。ビヒクルまたは担体の量は当
業者に自明のように意図する個々の使用によって変化す
る。しかし、ビヒクルまたは担体は一般には芳香組成物
の約５重量％〜約９５重量％の量で用いることができ
る。
【００５８】芳香組成物は所望により、その他の香料物
質を含有することができる。本発明組成物の一部分を形
成しうる代表的な付加香料物質としては天然精油例えば
レモン油、マンダリン油、チョウジの葉油（clove leaf
oil）、プティグレイン油（petitgrain oil）、セダー
油（cedar wood oil）、パチュリ油（patchouli oi
l）、ラバンジン油（lavandin oil）、ネロリ油（nerol
i oil）、イラン油（ylang oil）、ローズアブソリュー
ト（rose absolute）またはジャスミンアブソリュート
（jasmine absolute）；天然樹脂例えばラブダナム樹脂
またはオリバナム樹脂；天然源または合成的に得られた
製造物から単離されうる単一の香料化学品例えばアルコ
ール例えばゲラニオール、ネロール、シトロネロール、
リナロール、テトラヒドロゲラニオール、β−フェニル
エチルアルコール、メチルフェニルカルビノール、ジメ
チルベンジルカルビノール、メントールまたはセドロー
ル；アセテートおよび上記アルコールから誘導されるそ
の他のエステル；アルデヒド例えばシトラール、シトロ
ネラル、ヒドロキシシトロネラル、ラウリン酸無水物、
ウンデシレンアルデヒド、シンナムアルデヒド、アミル
シンナムアルデヒド、バニリンまたはヘリオトロピン；
該アルデヒドから誘導されるアセタール；ケトン例えば
メチルヘキシルケトン、イオノン類およびメチルイオノ
ン類；フェノール性化合物例えばオイゲノールおよびイ
ソオイゲノール；合成ムスク例えばムスクキシレン、ム
スクケトンおよびエチレンブラシレート；および香料技
術分野で普通に用いられるその他の物質がある。代表的
にはこのような物質の少なくとも５種、通常は少なくと
も１０種が活性成分の成分として存在する。追加する香
料物質の量は当業者に自明のように、用いる個々の香料
物質および意図する使用によって変化する。
質を含有することができる。本発明組成物の一部分を形
成しうる代表的な付加香料物質としては天然精油例えば
レモン油、マンダリン油、チョウジの葉油（clove leaf
oil）、プティグレイン油（petitgrain oil）、セダー
油（cedar wood oil）、パチュリ油（patchouli oi
l）、ラバンジン油（lavandin oil）、ネロリ油（nerol
i oil）、イラン油（ylang oil）、ローズアブソリュー
ト（rose absolute）またはジャスミンアブソリュート
（jasmine absolute）；天然樹脂例えばラブダナム樹脂
またはオリバナム樹脂；天然源または合成的に得られた
製造物から単離されうる単一の香料化学品例えばアルコ
ール例えばゲラニオール、ネロール、シトロネロール、
リナロール、テトラヒドロゲラニオール、β−フェニル
エチルアルコール、メチルフェニルカルビノール、ジメ
チルベンジルカルビノール、メントールまたはセドロー
ル；アセテートおよび上記アルコールから誘導されるそ
の他のエステル；アルデヒド例えばシトラール、シトロ
ネラル、ヒドロキシシトロネラル、ラウリン酸無水物、
ウンデシレンアルデヒド、シンナムアルデヒド、アミル
シンナムアルデヒド、バニリンまたはヘリオトロピン；
該アルデヒドから誘導されるアセタール；ケトン例えば
メチルヘキシルケトン、イオノン類およびメチルイオノ
ン類；フェノール性化合物例えばオイゲノールおよびイ
ソオイゲノール；合成ムスク例えばムスクキシレン、ム
スクケトンおよびエチレンブラシレート；および香料技
術分野で普通に用いられるその他の物質がある。代表的
にはこのような物質の少なくとも５種、通常は少なくと
も１０種が活性成分の成分として存在する。追加する香
料物質の量は当業者に自明のように、用いる個々の香料
物質および意図する使用によって変化する。
【００５９】芳香組成物および調製技術は本技術分野で
よく知られており、例えば“Soop,Perfumery and Cosme
tics”by W. A. Poucher, 7th edition, Chapman＆ Ha
ll(London)出版(1959)、“Perfume and Flavour Chemic
als”by S. Arctander、著者出版(Montclair)(1959)；
および“Perfume and Flavour Materials of Natural O
rigin”by S. Arctander、自己出版（Elizabeth, NJ）
(1960)に開示されている。該文献それぞれの開示はそっ
くりそりまま、参考文献としてここに組入れるものとす
る。
よく知られており、例えば“Soop,Perfumery and Cosme
tics”by W. A. Poucher, 7th edition, Chapman＆ Ha
ll(London)出版(1959)、“Perfume and Flavour Chemic
als”by S. Arctander、著者出版(Montclair)(1959)；
および“Perfume and Flavour Materials of Natural O
rigin”by S. Arctander、自己出版（Elizabeth, NJ）
(1960)に開示されている。該文献それぞれの開示はそっ
くりそりまま、参考文献としてここに組入れるものとす
る。
【００６０】
【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに記載す
る。これらの実施例は特許請求の範囲の範囲を限定する
ものとして解すべきではない。
る。これらの実施例は特許請求の範囲の範囲を限定する
ものとして解すべきではない。
【００６１】各実施例中、結果は極性および非極性ガス
クロマトグラフィーカラムの両方で分析した。すべての
ガスクロマトグラフィー分析は、分析の重量％内部標準
法を用いて毛管カラムで実施した。構造同定は標準と比
較して行う、ＧＣＭＳ断片パターン(fragmentation pat
terns)並びにＮＭＲとＩＲの分光学的技法との組合わせ
を基にして指定された。
クロマトグラフィーカラムの両方で分析した。すべての
ガスクロマトグラフィー分析は、分析の重量％内部標準
法を用いて毛管カラムで実施した。構造同定は標準と比
較して行う、ＧＣＭＳ断片パターン(fragmentation pat
terns)並びにＮＭＲとＩＲの分光学的技法との組合わせ
を基にして指定された。
【００６２】実施例１には１,１,２,３,３,４,６−ヘプ
タメチルインダンおよびその他のインダン化合物の製造
が記載されている。実施例２には実施例１の化合物を使
用する、５−ホルミル−１,１,２,３,３,４,６−ヘプタ
メチルインダンおよびその他のカルボキサルデヒド並び
にホルメートエステルインダン化合物が論述されてい
る。実施例３には芳香性質についての実施例２のインダ
ン化合物の試験が報告されている。
タメチルインダンおよびその他のインダン化合物の製造
が記載されている。実施例２には実施例１の化合物を使
用する、５−ホルミル−１,１,２,３,３,４,６−ヘプタ
メチルインダンおよびその他のカルボキサルデヒド並び
にホルメートエステルインダン化合物が論述されてい
る。実施例３には芳香性質についての実施例２のインダ
ン化合物の試験が報告されている。
【００６３】実施例１ Ｎ2配管、コンデンサー、熱電対温度制御器および付加
漏斗を具備した１００ml四つ口丸底フラスコにＣＨ2Ｃ
ｌ2（９.７９ｇ）を仕込み次いでドライアイス／イソプ
ロパノール浴で１５℃に冷却した。次にフラスコに撹拌
下、無水ＡｌＣｌ 3（０.８７４ｇ）を加えた。１５℃の
温度を維持しながら、５−イソプロピル−ｍ−キシレン
（２１.７ｇ、０.１４６６モル）および２−メチル−２
−ブテン（２０.５３ｇ、０.２９３２モル）の均一混合
物を約３０分かけてフラスコに加えた。次にこの反応を
同一温度でさらに約２時間進行させた。フラスコ内容物
を反応中継続的に撹拌した。
漏斗を具備した１００ml四つ口丸底フラスコにＣＨ2Ｃ
ｌ2（９.７９ｇ）を仕込み次いでドライアイス／イソプ
ロパノール浴で１５℃に冷却した。次にフラスコに撹拌
下、無水ＡｌＣｌ 3（０.８７４ｇ）を加えた。１５℃の
温度を維持しながら、５−イソプロピル−ｍ−キシレン
（２１.７ｇ、０.１４６６モル）および２−メチル−２
−ブテン（２０.５３ｇ、０.２９３２モル）の均一混合
物を約３０分かけてフラスコに加えた。次にこの反応を
同一温度でさらに約２時間進行させた。フラスコ内容物
を反応中継続的に撹拌した。
【００６４】次に反応混合物を冷脱イオン水（１０ml）
で冷却し、得られた生成物を１０％ＮａＨＣＯ3水溶液
でさらに処理しついでＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。無水Ｎａ
2ＳＯ 4で乾燥後、有機溶液を回転蒸発して約５０重量％
の１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンをその
他のインダン化合物の外に含有する粗生成物約３０ｇを
得た。
で冷却し、得られた生成物を１０％ＮａＨＣＯ3水溶液
でさらに処理しついでＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。無水Ｎａ
2ＳＯ 4で乾燥後、有機溶液を回転蒸発して約５０重量％
の１,１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンをその
他のインダン化合物の外に含有する粗生成物約３０ｇを
得た。
【００６５】実施例２ 還流冷却器、撹拌機および滴下漏斗を具備した１リット
ル三つ口フラスコに、実施例１からの１,１,２,３,３,
４,６−ヘプタメチルインダン約５０重量％および無水
ＣＨ2Ｃｌ2 １１５mlを含有する粗生成物２１.６ｇを仕
込んだ。次に溶液を氷浴中で冷却し、ＴｉＣｌ4 ３１.
６１ｇ（１８.３ml、０.１６６モル）を約３分かけて加
えた。
ル三つ口フラスコに、実施例１からの１,１,２,３,３,
４,６−ヘプタメチルインダン約５０重量％および無水
ＣＨ2Ｃｌ2 １１５mlを含有する粗生成物２１.６ｇを仕
込んだ。次に溶液を氷浴中で冷却し、ＴｉＣｌ4 ３１.
６１ｇ（１８.３ml、０.１６６モル）を約３分かけて加
えた。
【００６６】溶液を撹拌し、冷却しながら、α,α−ジ
クロロメチルメチルエーテル９.５３ｇ（７.５ml、０.
０８３モル）を約０℃〜約５℃の温度を維持しつつ１０
分かけて滴加した。添加完了後、混合物を氷浴中で約２
０分、冷却なしで約３０分そして最後に３５℃で約１５
分撹拌した。
クロロメチルメチルエーテル９.５３ｇ（７.５ml、０.
０８３モル）を約０℃〜約５℃の温度を維持しつつ１０
分かけて滴加した。添加完了後、混合物を氷浴中で約２
０分、冷却なしで約３０分そして最後に３５℃で約１５
分撹拌した。
【００６７】次に反応混合物を約０.２kgの砕氷含有の
分液漏斗中に注ぎついで完全に振盪した。有機層を分離
し、水溶液を５０mlずつのメチレンクロライドで２回抽
出した。合一した有機溶液を５０mlずつの水で３回洗浄
した。メチレンクロライド溶液にヒドロキノンの結晶を
加えついで無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒の蒸発
後、残留物を蒸留して５３.５％の５−ホルミル−１,
１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンを含有する
粗生成物２１.８２ｇを得るかまたは慣用技法を用いて
さらに蒸留して、７７.０％の５−ホルミル−１,１,２,
３,３,４,６−ヘプタメチルインダン、３.２％のシス−
５−ホルミル−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキ
サメチルインダン、５.５％のトランス−５−ホルミル
−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチルイン
ダン、０.０５％の１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルイ
ンダン−５−イル−ホルメート、１.２％の５−ホルミ
ル−１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルインダン、４.８
％の５−ホルミル−３−エチル−１,１,３,４,６−ペン
タメチルインダンおよび０.７％の１,１,２,３,３,４,
６−ヘプタメチルインダン−５−イル−ホルメートを含
有するより精製されたインダン生成物を得た。
分液漏斗中に注ぎついで完全に振盪した。有機層を分離
し、水溶液を５０mlずつのメチレンクロライドで２回抽
出した。合一した有機溶液を５０mlずつの水で３回洗浄
した。メチレンクロライド溶液にヒドロキノンの結晶を
加えついで無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒の蒸発
後、残留物を蒸留して５３.５％の５−ホルミル−１,
１,２,３,３,４,６−ヘプタメチルインダンを含有する
粗生成物２１.８２ｇを得るかまたは慣用技法を用いて
さらに蒸留して、７７.０％の５−ホルミル−１,１,２,
３,３,４,６−ヘプタメチルインダン、３.２％のシス−
５−ホルミル−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキ
サメチルインダン、５.５％のトランス−５−ホルミル
−３−エチル−１,１,２,３,４,６−ヘキサメチルイン
ダン、０.０５％の１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルイ
ンダン−５−イル−ホルメート、１.２％の５−ホルミ
ル−１,１,３,３,４,６−ヘキサメチルインダン、４.８
％の５−ホルミル−３−エチル−１,１,３,４,６−ペン
タメチルインダンおよび０.７％の１,１,２,３,３,４,
６−ヘプタメチルインダン−５−イル−ホルメートを含
有するより精製されたインダン生成物を得た。
【００６８】実施例３ 実施例２のより精製されたインダン生成物は標準の分別
蒸留技法を用いて蒸留した。次に各インダンをその芳香
特性について資格のある芳香検査員により試験した。結
果は下記表２に示すとおりである。
蒸留技法を用いて蒸留した。次に各インダンをその芳香
特性について資格のある芳香検査員により試験した。結
果は下記表２に示すとおりである。
【００６９】
【表２】
【００７０】本明細書中に示しかつ記載した本発明の外
に、本発明の種々の変法は当業者ならば前述の記載から
自明であろう。このような変法もまた特許請求の範囲内
に包含される。
に、本発明の種々の変法は当業者ならば前述の記載から
自明であろう。このような変法もまた特許請求の範囲内
に包含される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/07 Ｃ０７Ｃ 69/07 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｋ Ｕ Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (11)
- 【請求項１】 式〔Ｉ〕 【化１】 （式中Ｒ１はＨ、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３を示し；Ｒ
２はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３を示し；そしてＲ３はＣ
ＨＯまたはＯＣＨＯを示す：但しＲ１およびＲ２が両方
ともＣＨ３を示す場合にはＲ３はＯＣＨＯを示す）で表
される化合物。 - 【請求項２】 請求項１記載の式〔Ｉ〕の化合物少なく
とも２種からなる芳香組成物。 - 【請求項３】 式〔ＩＩＩ〕 【化２】 （式中Ｒ１はＨ、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３を示し、そ
してＲ２はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３を示す；但しＲ１
およびＲ２は両者が同時にＣＨ３を示すことはできな
い）で表される化合物の少なくとも２種からなる請求項
２の芳香組成物の製造に使用するための組成物。 - 【請求項４】 Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つがＣＨ
２ＣＨ３を示す請求項３記載の式〔ＩＩＩ〕の化合物。 - 【請求項５】 請求項１記載の式〔Ｉ〕の化合物少なく
とも１種とともに５−ホルミル−１，１，２，３，３，
４，６−ヘプタメチルインダンを含有する芳香組成物。 - 【請求項６】 請求項３記載の式〔ＩＩＩ〕の化合物少
なくとも１種とともに１，１，２，３，３，４，６−ヘ
プタメチルインダンを含有する請求項５記載の芳香組成
物の製造に使用するための組成物。 - 【請求項７】 有機溶媒、ルイス酸またはプロトン酸お
よび場合により相転移剤の存在下において５−イソプロ
ピル−ｍ−キシレンおよび／または５−イソプロペニル
−ｍ−キシレンを、２−メチルプロペン、２−メチル−
１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、２−メチル−
２−ペンテンおよび３−メチル−３−ヘキセンからなる
群より選択される化合物と反応させることからなる、請
求項３記載の式〔ＩＩＩ〕の化合物の製造方法。 - 【請求項８】 請求項３記載の式〔ＩＩＩ〕の化合物
を、溶媒およびルイス酸の存在下で、α，α−ジクロロ
メチルエーテルと反応させることを特徴とする請求項１
記載の式〔Ｉ〕（但し、Ｒ３はＣＨＯを示し、Ｒ１およ
びＲ２は請求項１における定義のとおりであり、Ｒ１お
よびＲ２の両方がＣＨ３を示す場合は除く）の化合物の
製造方法。 - 【請求項９】 請求項１記載の式〔Ｉ〕（但し、Ｒ３は
ＯＣＨＯを示し、Ｒ１およびＲ２は請求項１における定
義のとおりであり、Ｒ１およびＲ２の両方がＣＨ３を示
す場合は除く）の化合物を有機溶媒の存在下で、過酸と
反応させることを特徴とする、請求項１記載の式〔Ｉ〕
（但し、Ｒ３はＯＣＨＯを示し、Ｒ１およびＲ２は請求
項１における定義のとおりであり、Ｒ１およびＲ２の両
方がＣＨ３を示す場合は除く）の化合物の製造方法。 - 【請求項１０】 ５−ホルミル−１，１，２，３，３，
４，６−ヘプタメチルインダンを有機溶媒の存在下で、
過酸と反応させることを特徴とする、１，１，２，３，
３，４，６−ヘプタメチルインダン−５−イルホルメー
トの製造方法。 - 【請求項１１】 請求項１記載の式〔Ｉ〕の化合物の１
種ならびに１種以上の慣用の香料ビヒクル、担体および
／またはその他の芳香を含有する芳香組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US811545 | 1985-12-20 | ||
| US07/811,545 US5206217A (en) | 1990-11-21 | 1991-12-20 | Indane compounds and compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170694A JPH05170694A (ja) | 1993-07-09 |
| JP2622324B2 true JP2622324B2 (ja) | 1997-06-18 |
Family
ID=25206842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4050506A Expired - Lifetime JP2622324B2 (ja) | 1991-12-20 | 1992-03-09 | インダン誘導体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5206217A (ja) |
| EP (1) | EP0554597B1 (ja) |
| JP (1) | JP2622324B2 (ja) |
| AT (1) | ATE157959T1 (ja) |
| AU (1) | AU650515B2 (ja) |
| CA (1) | CA2062534A1 (ja) |
| DE (1) | DE69222143T2 (ja) |
| IL (1) | IL101180A0 (ja) |
| ZA (2) | ZA921735B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5292719A (en) * | 1993-06-18 | 1994-03-08 | Union Camp Corporation | Tetralin formate ester aroma chemicals |
| US5401720A (en) * | 1993-06-18 | 1995-03-28 | Union Camp Corporation | Alkyl tetralin aldehyde compounds |
| US5403823A (en) * | 1993-06-18 | 1995-04-04 | Union Camp Corporation | Alkyl indane aldehyde compounds |
| US6739719B2 (en) * | 2002-06-13 | 2004-05-25 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Lens blank convenient for masking unpleasant odor and/or delivering a pleasant odor upon edging and/or surfacing, and perfume delivering lens |
| GB201308236D0 (en) * | 2013-05-08 | 2013-06-12 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB796130A (en) * | 1953-10-09 | 1958-06-04 | Polak Frutal Works | Polyalkylindanes and process for manufacturing the same |
| DE1045399B (de) * | 1954-10-08 | 1958-12-04 | Polak Frutal Works | Verfahren zur Herstellung von moschusartig riechenden Polyalkylindanderivaten |
| US3240829A (en) * | 1962-10-11 | 1966-03-15 | Givaudan Corp | Isopropyl-1,1-dimethylhexahydroindans and process for preparing dimethylindans |
| US3278622A (en) * | 1963-03-21 | 1966-10-11 | Polak Frutal Works | Process for preparing polyalkylindans |
| US3992432A (en) * | 1967-04-05 | 1976-11-16 | Continental Oil Company | Phase transfer catalysis of heterogeneous reactions by quaternary salts |
| US3509215A (en) * | 1967-06-15 | 1970-04-28 | Givaudan Corp | Acyl indan compounds |
| JPS5627502B2 (ja) * | 1973-06-08 | 1981-06-25 | ||
| JPS6020364B2 (ja) * | 1973-08-09 | 1985-05-21 | 長谷川香料株式会社 | 持続性香料 |
| US3968163A (en) * | 1974-08-19 | 1976-07-06 | Marion Laboratories, Inc. | Preparation of 4 and 5-methylindanes |
| US4076748A (en) * | 1975-09-01 | 1978-02-28 | Basf Aktiengesellschaft | Polycyclic scents |
| US4018719A (en) * | 1976-04-20 | 1977-04-19 | Polak's Frutal Works, Inc. | Synthetic musk perfume compound 1,1,2,3,3,5-hexamethylindan-6-nitrile |
| NL181004C (nl) * | 1977-02-25 | 1987-06-01 | Naarden International Nv | Parfumcomposities alsmede geparfumeerde produkten, welke ten minste een acylpolyalkylindanverbinding als reukstof bevatten, alsook de toegepaste acylpolyalkylindanverbindingen. |
| US4162256A (en) * | 1978-04-19 | 1979-07-24 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for the production of compounds useful in perfumery |
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| US4466908A (en) * | 1982-09-30 | 1984-08-21 | International Flavors & Fragrances Inc. | Isopropyl tetramethylindan musk, organoleptic use thereof |
| DE3434946A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-04-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Diarylacetylene, ihre herstellung und verwendung |
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| US4568782A (en) * | 1985-06-17 | 1986-02-04 | The Standard Oil Company | Preparation of indenes |
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-
1991
- 1991-12-20 US US07/811,545 patent/US5206217A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
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