DE3789064T2 - Verfahren zur Herstellung von in Stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierten Cyclopropancarbonsäurederivaten. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von in Stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierten Cyclopropancarbonsäurederivaten.Info
- Publication number
- DE3789064T2 DE3789064T2 DE3789064T DE3789064T DE3789064T2 DE 3789064 T2 DE3789064 T2 DE 3789064T2 DE 3789064 T DE3789064 T DE 3789064T DE 3789064 T DE3789064 T DE 3789064T DE 3789064 T2 DE3789064 T2 DE 3789064T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- radical
- compounds
- carbon atoms
- optionally substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical group OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 unsaturated alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 101150117093 alc2 gene Proteins 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 101150058891 alc1 gene Proteins 0.000 claims description 5
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012374 esterification agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 claims description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 101100311330 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) uap56 gene Proteins 0.000 claims 1
- 101150018444 sub2 gene Proteins 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 101100323029 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) alc-1 gene Proteins 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BFNMOMYTTGHNGJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class CC1(C)CC1C(O)=O BFNMOMYTTGHNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100450129 Caenorhabditis elegans hal-3 gene Proteins 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- ILXZMTJXXHNZJS-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOP(O)(=O)OCC ILXZMTJXXHNZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- BCQZXOMGPXTTIC-UHFFFAOYSA-N halothane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Br BCQZXOMGPXTTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003132 halothane Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005954 phosphonylation reaction Methods 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus as a ring member
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/41—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/42—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/63—Esters of sulfonic acids
- C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/63—Esters of sulfonic acids
- C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
- C07C309/66—Methanesulfonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/63—Esters of sulfonic acids
- C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/117—Esters of phosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/177—Esters of thiophosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/65502—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65742—Esters of oxyacids of phosphorus non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Herstellungsverfahren der Derivate der 2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäure, die in 3-Stellung eine gesättigte halogenierte Kette tragen.
- Es sind Verfahren zur Herstellung von Carbinolen der Formel I bekannt, die schematisch folgendermaßen dargestellt werden können:
- In diesem Zusammenhang wird auf Tetrahedron Letters, 1986, 27, s. 2139-2142, EP-A-187 642 hingewiesen.
- Es wurde nun ein neues Herstellungsverfahren der Verbindungen der Formel I gefunden.
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I):
- worin X&sub1; und X&sub2; die identisch oder voneinander verschieden sind, ein Halogenatombedeuten, Y einen Rest darstellt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
- - den Resten SO&sub2;alc&sub1;, wobei alc&sub1; einen geraden oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist;
- - den Resten SO&sub2;Ar, wobei Ar einen Arylrest darstellt, der bis zu 14 Kohlenstoffatome enthält, gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen:
- - die Reste
- substituiert ist, wobei alc&sub2; und alc&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, einen geraden oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist, oder alc&sub2; und alc&sub3; können mit dem Rest
- einen Ring
- bilden, wobei A eine gerade oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenstoffkette bedeutet, die gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist und bis zu 6 Kohlenstoffatomen enthält;
- - den Resten
- wobei alc'&sub2; und alc'&sub3; die gleichen Werte haben wie alc&sub2; und alc&sub3;;
- - dem Rest
- wobei R'' einen Alkyl-oder Arylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere funktionelle Gruppe(n) substituiert ist und
- R bedeutet ein Wasserstoffatom, einen geraden oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel II
- worin R dieselbe Bedeutung wie vorstehend hat, der Einwirkung einer Verbindung der Formel V:
- unterwirft, worin X&sub1; und X&sub2; dieselbe Bedeutung wie vorstehend hat&sub1; in Gegenwart einer Base, um die Verbindung der Formel IV:
- zu erhalten, die man der Einwirkung eines Sulfonylierungs-, Phosphonylierungs-, Thiophosphorylierungs- oder Acylierungsmittels unterwirft, um die entsprechende Verbindung der Formel I:
- zu erhalten, die man gegebenenfalls in die entsprechende Säure überführt, die man gegebenenfalls einem Veresterungsmittel unterwirft, um eine neue Verbindung der Formel I zu erhalten.
- Die Verbindungen der Formel I weisen mehrere Asymmetriezentren auf, die Kohlenstoffe in 1- und 3-Stellung des Cyclopropans und die Kohlenstoffe in 1'- und 2'-Stellung der Seitenkette
- sie können auch mehrere Asymmetriezentren in dem Teil R aufweisen. Die Erfindung betrifft die Herstellung der verschiedenen möglichen Stereoisomeren sowie der Mischungen dieser Stereoisomeren.
- Alc&sub1;, alc&sub2;, alc&sub3;, alc'&sub2; und alc'&sub3; bedeuten vorzugsweise einen Rest Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl.
- Ar bedeutet vorzugsweise einen Phenylrest.
- Wenn alc&sub1;, alc&sub2;, ald&sub3;, alc'&sub2;, alc'&sub3; und Ar substituiert sind, sind sie dies vorzugsweise durch einen oder mehrere der folgenden Substituenten: die Halogenatome, die Reste CF&sub3;, Hydroxyl, Carboxyl, Amino, Ammonium, die Alkyl- und Alkoxyreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl- und Methoxyreste.
- A bedeutet vorzugsweise eine gesättigte Kohlenstoffkette mit bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere Reste, ausgewählt aus der folgenden Gruppe: die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, die Halogenatome, die Reste CF&sub3; oder die Hydroxylreste.
- Wenn R einen Alkylrest bedeutet, handelt es sich vorzugsweise um den Rest Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl.
- Die Erfindung hat insbesondere ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I zum Gegenstand, worin X&sub1; und X&sub2; ein Chlor-, Brom- oder Jodatom darstellen, beispielsweise die Verbindungen, worin X&sub1; und X&sub2; ein Bromatom bedeuten.
- Unter den bevorzugten Herstellungsverfahren der Erfindung kann man das Herstellungsverfahren der Verbindungen nennen, worin Y einen Rest SO&sub2;alc&sub1; darstellt, wobei alc&sub1; einen Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, beispielsweise einen Rest SO&sub2;CH&sub3;, sowie das Herstellungsverfahren der Verbindungen der Formel I, worin Y einen Rest SO&sub2;Ar darstellt, worin Ar die gleiche Bedeutung wie vorstehend hat.
- Als bevorzugte Kombinationen von X&sub1;, X und CF&sub3; kann man nennen:
- mit Hal&sub3; = Br, I.
- Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens:
- - Ist die Base, welche während der Reaktion der Verbindung der Formel II mit der Verbindung der Formel V verwendet wird, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Alkalialkoholaten, den Alkalihydriden und den Alkalihydroxiden.
- Als ganz besonders bevorzugte Basen kann man Kaliumhydroxid, Kaliummethylat oder Kalium-tert.-butylant nennen;
- - Entspricht das Sulfonylierungsmittel der Formel (A) mit Z = (Halogen (COalc (alc 1 bis 8 C) mit Z = (OSO&sub2;alc (alc 1 bis 8 C) (Imidazolyl),
- - Entspricht das Phosphonylierungsmittel der Formel (B) mit Z = (Halogen mit Z = (OSO&sub2;R (Imidazolyl
- wobei X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt und alc&sub2; und alc&sub3; die gleiche Bedeutung wie in der Definition der Produkte der Formel (I) hat.
- - Entspricht das Acylierungsmittel der Formel mit Z = (OCOalc (Halogen (Imidazolyl
- - Kann das Mittel der Formel I hergestellt werden, indem ein Ester der Formel I mit einem sauren Hydrolysemittel zur Reaktion gebracht wird, beispielsweise Paratoluolsulfonsäure, Schwefelsäure, Essigsäure;
- - Ist das Veresterungsmittel ein Alkohol, wobei die Veresterung nach klassischen Methoden durchgeführt wird.
- Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken:
- [1R-[1-alpha,3-alpha-(RS*,RS* )]]-2,2-dimethyl-3-[2-trifluormethyl-2-brom-2-chlor-1-methylsuifonylethyl]-cyclopropancarbonsäure
- Zu einer Lösung von 5 g 1,1-Dimethylethyl-1R,cis-2,2-dimethyl- 3-formylcyclopropan-carboxylat in 50 cm³ THF und 3 cm³ Halothen (CF&sub3;CHClBr) werden langsam bei -70ºC 3,1 g Kalium-tert.butylat in 20 cm³ THF zugesetzt. Nach ausreichendem Kontakt bei dieser Temperatur wird das Milieu auf eine wäßrige NaH&sub2;PO&sub4;- Lösung gegossen. Man extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht mit Wasser, mit einer gesättigten Natriumchloridlösung. Man trocknet und bringt unter vermindertem Druck zur Trockne. Man erhält ein Produkt, das man über Siliziumdioxid chromatographiert, wobei mit einem Gemisch Hexan/Isopropylether (8/2) eluiert wird. Man erhält so 6,83 g des gesuchten Produkts.
- Man gibt bei -10ºC 8 cm³ Triethylamin in ein Gemisch von 6,74 g des in der vorhergehenden Stufe hergestellten Produkts, 40 cm³ Methylenchlorid und 4,3 cm³ Mesylchlorid. Man rührt während 1 Stunde im Eisbad, dekantiert, wäscht die organische Phase mit Wasser und mit einer gesättigten Natriumchloridlösung, trocknet und bringt unter vermindertem Druck zur Trockne. Man erhält so 9 g eines Produkts, das man über Siliziumdioxid chromatographiert, wobei mit einem Gemisch Hexan/Isopropylether (8/2) eluiert wird. Man erhält so 5,67 g des gewünschten Produkts, das bei 100ºC schmilzt.
- Man führt bei 40ºC 30 mg Paratoluolsulfonsäure in eine Lösung ein, die 1 g des in der vorhergehenden Stufe hergestellten Produkts und 10 cm³ Methylenchlorid enthält. Man erwärmt das Reaktionsgemisch während 5 Stunden auf 40ºC. Man gießt auf Eis. Man dekantiert, wäscht die organische Phase mit Wasser, trocknet sie über Natriumsulfat und bringt unter vermindertem Druck zur Trockne. Man erhält 860 mg des gesuchten Produkts, das bei 138ºC schmilzt.
- 1,3 g Kalium-tert.-butylat, gelöst in 10 cm³ Tetrahydrofuran, wird langsam bei -60ºC in eine Lösung von 2 g 1,1-Dimethylethyl-1R-(1-alpha,3-alpha)-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat, 1,2 cm³ Halothan (CF&sub3;CHBrCl) in 20 cm³ Tetrahydrofuran eingeführt. Nach Rühren während 15 Minuten bei -60ºC wird eine Lösung von 1,6 cm³ Diethylphosphatchlorid in 4 cm³ Tetrahydrofuran tropfenweise zugegeben. Nach 30 Minuten Kontakt bei -60ºC gießt man das Gemisch auf eine wäßrige Monokaliumphosphatlösung. Die Extraktion mit Methylenchlorid erlaubt es, ein Öl zu isolieren, das durch Chromatographie über Siliziumdioxid gereinigt wird. Auf diese Weise werden 2,1 g des erwarteten Produkts isoliert.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I):
worin X&sub1; und X&sub2;, die identisch oder voneinander
verschieden sind, ein Halogenatom bedeuten, Y einen Rest
bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
- den Resten SO&sub2;alc&sub1;, wobei alc&sub1; einen geraden oder
verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest
darstellt, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere
funktionelle Gruppen substituiert ist;
- den Resten SO&sub2;Ar, wobei Ar einen Arylrest darstellt,
der bis zu 14 Kohlenstoffatome enthält, gegebenenfalls
substituiert durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen;
- den Resten
wobei alc&sub2;
und alc&sub3;, die identisch oder voneinander
verschieden sind, einen geraden oder verzweigten, gesättigten
oder ungesättigten Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen
bedeutet, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere
funktionelle Gruppen substituiert ist,
oder alc&sub2; und alc&sub3; können mit dem Rest
einen Zyklus
bilden, wobei A eine gerade oder verzweigte, gesättigte oder
ungesättigte Kohlenstoffkette darstellt, die gegebenenfalls
durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert
ist und bis zu 6 Kohlenstoffatome enthält;
- den Resten
wobei alc'&sub2; und alc'&sub3; die gleichen Bedeutungen haben wie
alc&sub2; und alc&sub3;;
- dem Rest
, wobei R'' einen Arylrest bedeutet und
R bedeutet
- entweder ein Wasserstoffatom
- oder einen geraden oder verzweigten, gegebenenfalls
substituierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel II:
worin R die gleiche Bedeutung wie vorstehend hat, der
Einwirkung einer Verbindung der Formel V:
worin X&sub1; und X&sub2; die gleiche Bedeutung wie vorstehend
haben, in Gegenwart einer Base unterwirft, um die
Verbindung der Formel IV:
zu erhalten, die man der Einwirkung eines Sulfonylierungs-
oder Phosphonylierungs- oder Thiophosphorylierungs- oder
Acylierungsmittels unterwirft, um die entsprechende
Verbindung der Formel I:
zu erhalten, die man gegebenenfalls in die entsprechende
Säure überführt, die man gegebenenfalls einem
Veresterungsmittel unterwirft, um eine neue Verbindung der Formel I
zu erhalten.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I,
wie sie in Anspruch 1 definiert sind, worin X&sub1; und X&sub2;
ein Chlor-, Brom- oder Jodatom bedeuten.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I,
wie sie in Anspruch 2 definiert sind, worin X&sub1; und X&sub2;
ein Bromatom bedeuten.
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I,
wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 3 definiert sind,
worin Y einen Rest SO&sub2;alc&sub1; bedeutet, wobei alc&sub1; einen
Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen
bedeutet.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I,
wie sie in Anspruch 4 definiert sind, worin Y einen Rest
SO&sub2;CH&sub3; darstellt.
6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I,
wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 3 definiert sind,
worin Y einen Rest SO&sub2;Ar bedeutet, wobei Ar die gleiche
Bedeutung wie vorstehend hat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8616155A FR2607133B1 (fr) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique portant en 3 une chaine halogenee saturee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3789064D1 DE3789064D1 (de) | 1994-03-24 |
DE3789064T2 true DE3789064T2 (de) | 1994-06-01 |
Family
ID=9341015
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8787402605T Expired - Fee Related DE3781383T2 (de) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | 2,2-dimethylcyclopropancarbonsaeurederivate, die eine gesaettigte halogenierte kette an c-3 tragen, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung, ihre verwendung als pestizide und sie enthaltende zusammensetzungen. |
DE3751149T Expired - Fee Related DE3751149T2 (de) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | In stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierte 2,2-dimethylcyclopropancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von pestiziden Produkten. |
DE3789064T Expired - Fee Related DE3789064T2 (de) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | Verfahren zur Herstellung von in Stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierten Cyclopropancarbonsäurederivaten. |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8787402605T Expired - Fee Related DE3781383T2 (de) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | 2,2-dimethylcyclopropancarbonsaeurederivate, die eine gesaettigte halogenierte kette an c-3 tragen, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung, ihre verwendung als pestizide und sie enthaltende zusammensetzungen. |
DE3751149T Expired - Fee Related DE3751149T2 (de) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | In stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierte 2,2-dimethylcyclopropancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von pestiziden Produkten. |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4925874A (de) |
EP (3) | EP0445843B1 (de) |
JP (2) | JP2717787B2 (de) |
KR (1) | KR960010787B1 (de) |
CN (2) | CN1033028C (de) |
AT (2) | ATE119516T1 (de) |
AU (1) | AU593955B2 (de) |
BR (1) | BR8706250A (de) |
DE (3) | DE3781383T2 (de) |
ES (3) | ES2051762T3 (de) |
FR (1) | FR2607133B1 (de) |
GR (1) | GR3005520T3 (de) |
HU (1) | HU206075B (de) |
MX (1) | MX9412A (de) |
OA (1) | OA08693A (de) |
PT (1) | PT86171B (de) |
RU (1) | RU1779242C (de) |
ZA (1) | ZA878666B (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2607133B1 (fr) * | 1986-11-20 | 1989-05-05 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique portant en 3 une chaine halogenee saturee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
FR2608152B1 (fr) * | 1986-12-11 | 1989-03-31 | Roussel Uclaf | Le 2,2-dimethyl 3-formyl cyclopropane carboxylate de pentafluorophenylmethyle, son procede de preparation et son application a la synthese de produits pesticides |
NZ223578A (en) * | 1987-02-24 | 1991-04-26 | Sandoz Ltd | Preparation of #a#-cyano esters |
FR2636945B1 (fr) * | 1988-09-29 | 1991-04-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-(1-hydroxy-2-sulfino-ethyl) cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
DK171797B1 (da) * | 1995-07-21 | 1997-06-02 | Cheminova Agro As | Cyclopropanderivater og fremgangsmåde til fremstilling af cyclopropancarboxylsyrer, ved hvilken disse cyclopropanderivater indgår som mellemprodukter. |
US8466096B2 (en) * | 2007-04-26 | 2013-06-18 | Afton Chemical Corporation | 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions |
IL283861B2 (en) * | 2018-12-11 | 2024-09-01 | Ccs 12 | Method and device for securing sensitive information for a bank payment card |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5850209B2 (ja) * | 1975-04-15 | 1983-11-09 | 住友化学工業株式会社 | 2 2− ジメチル−3−(2 2−ジハロビニル)−シクロプロパンカルボンサンユウドウタイノ セイゾウホウ |
GB1572183A (en) * | 1975-09-05 | 1980-07-23 | Wellcome Found | Cyclopropane carboxylic acid ester synthesis and intermediates therefor |
FR2396006A1 (fr) * | 1977-06-27 | 1979-01-26 | Roussel Uclaf | Nouveaux composes a noyau cyclopropanique, procede de preparation et application a la preparation de derives cyclopropaniques a chaine dihalovinyliques |
DE3061336D1 (en) * | 1979-07-03 | 1983-01-20 | Shell Int Research | Process for the preparation of dihalovinyl compounds |
US4376785A (en) * | 1980-06-19 | 1983-03-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them |
DE3037302A1 (de) * | 1980-10-02 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Bissilylierte l-hydroxycyclopropancarbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte |
GB2099810A (en) * | 1981-06-09 | 1982-12-15 | Shell Int Research | Cyclopropanecarboxylate esters and their use as pesticides |
FR2534252A1 (fr) * | 1982-10-12 | 1984-04-13 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique substitues en 3 par une chaine vinylique elle-meme substituee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
IT1206727B (it) * | 1985-01-11 | 1989-05-03 | Donegani Guido Ist | Processo per la preparazione di carbinoli polialogenati. |
JPH0674238B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-09-21 | 財団法人相模中央化学研究所 | 2,2−ジメチルシクロプロパンカルボン酸誘導体 |
FR2607133B1 (fr) * | 1986-11-20 | 1989-05-05 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique portant en 3 une chaine halogenee saturee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
-
1986
- 1986-11-20 FR FR8616155A patent/FR2607133B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-11-18 HU HU875123A patent/HU206075B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-11-18 MX MX941287A patent/MX9412A/es unknown
- 1987-11-19 ES ES87402605T patent/ES2051762T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 RU SU874203815A patent/RU1779242C/ru active
- 1987-11-19 PT PT86171A patent/PT86171B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-19 EP EP91105956A patent/EP0445843B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 ES ES91105958T patent/ES2069765T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 DE DE8787402605T patent/DE3781383T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-19 DE DE3751149T patent/DE3751149T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-19 ES ES91105956T patent/ES2062598T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 AT AT91105958T patent/ATE119516T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-19 BR BR8706250A patent/BR8706250A/pt unknown
- 1987-11-19 ZA ZA878666A patent/ZA878666B/xx unknown
- 1987-11-19 DE DE3789064T patent/DE3789064T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-19 EP EP87402605A patent/EP0269514B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 EP EP91105958A patent/EP0451873B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-20 US US07/123,374 patent/US4925874A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-20 AU AU81434/87A patent/AU593955B2/en not_active Ceased
- 1987-11-20 KR KR1019870013093A patent/KR960010787B1/ko active IP Right Grant
- 1987-11-20 OA OA59226A patent/OA08693A/xx unknown
- 1987-11-20 CN CN87101182A patent/CN1033028C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-20 JP JP29224687A patent/JP2717787B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-10-18 US US07/423,803 patent/US5082832A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-04-15 AT AT91105956T patent/ATE101391T1/de active
-
1992
- 1992-08-27 GR GR920400799T patent/GR3005520T3/el unknown
-
1994
- 1994-11-18 JP JP30834994A patent/JP2710097B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-07 CN CN95115659A patent/CN1125714A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2240311B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten cyvloaliphatischen Estern | |
DE68918241T2 (de) | Phosphonatreagenz-Zusammensetzungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
DE3789064T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von in Stellung 3 durch eine halogenierte gesättigte Kette substituierten Cyclopropancarbonsäurederivaten. | |
DE2634663B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines optisch aktiven Alkylchrysanthemummonocarbonsäureesters | |
EP0278384B1 (de) | Alkohole und Ether mit Cyclododecyl- und Cyclododecenylgruppen, deren Herstellung und Verwendung als Duftstoffe | |
DE60105734T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Cyano-4-Oxobuttersäureester und 4-Cyano-3-Hydroxybuttersäureester | |
DE2732107C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketoessigsäureestern | |
DE3127989C2 (de) | 20-Isocyano-3-methoxy-pregna-3,5,17(20)-trien, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von 17alpha-Hydroxy-progesteron | |
DE68906703T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylvinyl-Derivaten aus den entsprechenden Halovinylderivaten. | |
DE2322893A1 (de) | Prostaglandin e tief 1 -vorprodukte und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2328131C3 (de) | Neues Verfahren zur Herstellung von Prostaglandin-F↓2↓↓α↓ und seinen Analogen | |
DE69817868T2 (de) | 4-fluoro-3-oxocarbonsäureester und ihre herstellung | |
EP0418690A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ironen | |
DE3138063C2 (de) | ||
DE2758624A1 (de) | Verfahren zur herstellung von niedrigalkylestern der racemischen 2,2-disubstituierten trans-cyclopropan-1,3-dicarbonsaeuren und neue ester dieser saeuren | |
DE2130654A1 (de) | (+)-Prostaglandin E? und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2429766A1 (de) | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven bicyclischen lactondiolen und deren racemische gemische | |
DE3850870T2 (de) | Methode zur Herstellung von Beta substituiertem Allylsilane. | |
DE10337885A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von α-Fluormalonsäuredialkylestern | |
EP0067408A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure | |
DE2613701C2 (de) | ||
DE2345057B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propandiol (1,3)-phosphatiden | |
DE2429750C2 (de) | Optisch aktive tricyclische Diester und deren racemisches Gemisch, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von optisch aktiven tricyclischen 2S-Lactonglykolen und deren racemischem Gemisch | |
DE69910345T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Cyclopropancarboxylatverbindungen | |
AT390789B (de) | Enantiomerenreine zwischenprodukte, deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von enantiomerenreinem disparlure |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |