DE3726580C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Reinigung von Auspuffgasen gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1.
Aus der US-PS 35 65 830 ist bekannt, daß der Träger eines Katalysators für die Reinigung von Auspuffgasen verbessert werden kann, indem der Katalysatorträger mit einer Schicht aus aktiviertem Aluminiumoxid überzogen wird.
Ferner ist aus der JP-OS 63133/1982 ein Katalysator für die Reinigung von Auspuffgasen mit einem porösen anorganischen Katalysatorträger, der mit einem Doppeloxid von Cer und Lanthan überzogen ist, bekannt, wobei auf dem Doppeloxid als katalytisch wirksame Komponente Platingruppenmetalle vorhanden sind.
Dem aus der JP-OS 63133/1982 bekannten Katalysator lag die Aufgabe zugrunde, das Auspuffgas-Reinigungsverhältnis und die Haltbarkeit durch Steigerung der Sauerstoff-Speicherungswirkung und Vergrößerung des "Fensters" zu verbessern. Unter dem "Fenster" ist eine Eigenschaft zu verstehen, die den Toleranzbereich eines durch die folgende Gleichung ausgedrückten Luftüberschußverhältnisses (1/R) bestimmt.
Luftüberschußverhältnis (1/R) = OO/OR
worin OR: Sauerstoffmenge, die erforderlich ist, um alle reduzierenden Mischungen zu Wasser (H₂O) und Kohlendioxid (CO₂) zu oxidieren,
OO: lieferbare Sauerstoffmenge in oxidierenden Mischungen.
Ein großes "Fenster" bedeutet, daß der Toleranzbereich weit ist. Das Auspuffgas-Reinigungsverhältnis und die Haltbarkeit des Katalysators sind im Vergleich zu einem Katalysator, der nur Ceroxid enthält, verbessert worden.
Aus der DE-AS 25 26 385 ist ein Katalysator für die Reinigung von Auspuffgasen bekannt, der durch Imprägnieren eines mit einer Aufschlämmung von hydratisiertem Aluminiumoxid überzogenen, getrockneten und kalzinierten Katalysatorträgers mit einer Lösung einer Erdalkalimetallverbindung und/oder mindestens einer Seltenerdmetallverbindung wie einer Lanthan- oder Cerverbindung, anschließendes Trocknen und Calcinieren zur Bildung eines oxidischen Überzugs und Imprägnieren des Überzugs mit einer Lösung einer Rutheniumverbindung sowie einer Erdalkalimetallverbindung und/oder mindestens einer Seltenerdmetallverbindung bei gleichzeitiger Fällung und abschließendes Reduzieren im Wasserstoffstrom und Calcinieren bei 800 bis 2000°C zum Fixieren des metallischen Rutheniums in Form von Ruthenat (eines Ruthenium-Doppeloxids) hergestellt wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Katalysator für die Reinigung von Auspuffgasen gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1 bereitzustellen, der ein besseres Auspuffgas-Reinigungsverhalten zeigt und eine hohe Sauerstoff-Speicherungswirkung hat, um den thermischen Abbau der Katalysatorkomponenten wirksam zu verhindern.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß auf der Oberfläche des mit Aluminiumoxid überzogenen Katalysatorträgers ein Perowskit- Doppeloxid gebildet wurde, das aus Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid und/oder Bariumoxid sowie Lanthanoxid und Ceroxid besteht.
Das Perowskit-Doppeloxid ist ein Doppeloxid mit einer Perowskitstruktur, die eine Art der Kristallstruktur von Doppeloxiden ist und durch die chemische Formel RMO₃ ausgedrückt wird. Die Perwoskitstruktur gehört im Fall des Idealkristalls zum kubischen System und enthält in einer Elementarzelle eine chemische Einheit RMO₃. Das heißt, R bildet ein einfaches kubisches Gitter, M befindet sich im Zentrum des Körpers, und O befindet sich im Zentrum der Flächen. Nur wenige Perowskit-Doppeloxide gehören jedoch zum kubischen System mit Idealkristall. Die meisten Perowskit- Doppeloxide gehören zum tetragonalen, monoklinen, rhombischen oder hexagonalen System mit einem deformierten Kristall.
Die begefügten Zeichnungen zeigen graphische Darstellungen des in den Beispielen und Vergleichsbeispielen gefundenen Kohlenmonoxid-(CO-)Reinigungsverhältnisses (Fig. 1), des Kohlenwasserstoff-(HC-)Reinigungsverhältnisses (Fig. 2) und des Stickstoffoxid-(NO x -)Reinigungsverhältnisses (Fig. 3), jeweils in Abhängigkeit von der Temperatur.
Für den Katalysatorträger, der im Rahmen der Erfindung verwendet wird, ist keine besondere Struktur bzw. Bauart erforderlich. Es wird im allgemeinen ein gekörnter, pelletierter, wabenförmiger oder geschäumter monolithischer Katalysatorträger verwendet. Hierbei hat der monolithische Katalysatorträger eine Gaseinlaßöffnung an einem Ende und eine Gasauslaßöffnung an dem anderen Ende, und in dem Katalysatorträger sind viele Poren ausgebildet. Als Katalysatorträger können Cordierit, Mullit, Aluminiumoxid oder aktiviertes Aluminiumoxid, verwendet werden.
Das vorstehend erwähnte Perowskit-Doppeloxid wird durch die chemische Formel
M(II)1-x La x CeO3- δ
ausgedrückt, worin M Mg, Ca, Sr und/oder Ba bedeutet. Es ist vorzugsweise ein Doppeloxid, bei dem 0<x<¾ ist. Hierin ist δ (delta) der Betrag des Sauerstoffmangels, der durch die Gleichung δ=(x/2)+δ′ ausgedrückt werden kann. In der Gleichung ist δ′ der Betrag des Sauerstoffmangels, der auf die Oxidation-Reduktion von Cer zurückzuführen ist. Neben dem Perowskit-Doppeloxid können auch Erdalkalimetalloxide, Lanthanoxid oder Ceroxid bzw. daraus gebildete Doppeloxide vorhanden sein. Als Erdalkalimetalloxid, das in dem Perowskit-Doppeloxid enthalten ist, wird das Oxid von Barium (Ba) bevorzugt.
Als Erdalkalimetall-, Lanthan- und Cerverbindungen für die Bildung des Perowskit-Doppeloxids durch Calcinieren können z. B. wasserlösliche Salze wie Nitrate, Carbonate oder Oxide dieser Metalle in dem festgelegten stöchiometrischen Verhältnis verwendet werden.
Das Perowskit-Doppeloxid kann durch ein übliches Verfahren entweder auf die Oberfläche eines Katalysatorträgers oder auf die Oberfläche von Zellen eines Katalysatorträgers aufgebracht werden, nachdem das zuvor gebildete Doppeloxid, vorzugsweise mit einem Korndurchmesser von 5 bis 30 µm, zu einer Aufschlämmung von aktiviertem Aluminiumoxid mit demselben Korndurchmesser hinzugegeben worden ist.
Die zum Aluminiumoxid hinzuzugebende Menge des Doppeloxids beträgt 0,5 bis 100 Masse-% und vorzugsweise 5 bis 45 Masse-%.
Als katalytisch wirksame Komponente wird ein oder mehr als ein Platingruppenmetall wie z. B. Platin (Pt), Palladium (Pd), Rhodium (Rh) und Iridium (Ir) verwendet. Es wird besonders bevorzugt, mindestens zwei aus Platin (Pt), Palladium (Pd) und Rhodium (Rh) ausgewählte Platingruppenmetalle zu kombinieren. Die katalytisch wirksamen Komponenten werden in einer innerhalb des üblichen Bereichs liegenden Menge verwendet.
Wenn eine nur das Perowskit-Doppeloxid und die katalytisch wirksame Komponente enthaltende Schicht auf einem beispielsweise aus Cordierit, Mullit oder Aluminiumoxid bestehenden Katalysatorträger gebildet wird, können das Doppeloxid und die katalytisch wirksame Komponente ihre katalytischen Wirkungen nicht in vollem Maße entfalten. Das Doppeloxid und die katalytisch wirksame Komponente sind aus diesem Grunde vorzugsweise auf aktiviertem Aluminiumoxid, beispielsweise q- Aluminiumoxid, aufgebracht. Ein thermischer Abbau oder eine Sinterung des aktivierten Aluminiumoxids wird durch die Anwesenheit des Perowskit-Doppeloxids vollständig verhindert.
Das das Perowskit-Doppeloxid hitzebeständig ist, zeigt der erfindungsgemäße Katalysator eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und infolgedessen auch eine sehr gute Haltbarkeit.
Cer (Ce), das in Form von Ceroxid in dem Perowskit-Doppeloxid enthalten ist, hat eine Sauerstoff-Speicherungswirkung. Der erfindungsgemäße Katalysator zeigt auch in einem höheren Temperaturbereich diese Sauerstoff-Speicherungswirkung, weil das Perowskit-Doppeloxid hitzebeständig ist. Er kann eine thermische Verschlechterung bzw. einen thermischen Abbau der katalytisch wirksamen Komponente wirksam verhindern, weil das Perowskit-Doppeloxid eine besondere Oxidations-Reduktions- Wirkung sowie die Sauerstoff-Speicherungswirkung zeigt.
Die Sauerstoff-Speicherungswirkung und die beim Dispergieren der Platingruppenmetalle gezeigte Wirkung von Cer (Ce) bzw. Lanthan (La) werden unverändert aufrechterhalten, weil der erfindungsgemäße Katalysator Cer (Ce) und Lanthan (La) in Form des Perowskit- Doppeloxids enthält. Ferner werden bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators, der Lanthan und Barium enthält, Platingruppenmetall- Komplexionen stark adsorbiert. Folglich liegen bei einem solchen erfindungsgemäßen Katalysator die katalytisch wirksamen Komponenten in einem hochdispersen Zustand vor. Barium (Ba), das eine stärkere Basizität als die anderen Erdalkalimetalle hat, wird deshalb bevorzugt.
Der erfindungsgemäße Katalysator zeigt eine auffallend verbesserte Haltbarkeit und liefert in beachtlichem Ausmaß verbesserte Reinigungsverhältnisse für Kohlenmonoxid (CO), Kohlenwasserstoffe (HC) und Stickstoffoxide (NO x ).
Beispiel 1
300 g destilliertes Wasser, 1000 g Aluminiumoxidpulver und 700 g Aluminiumoxidsol mit einem Aluminiumoxidgehalt von 10 Masse-% wurden zusammengemischt. Die Mischung wurde zur Herstellung einer Aufschlämmung gerührt. Ein aus Cordierit hergestellter, monolithischer Katalysatorträger wurde 1 min lang in die Aufschlämmung eingetaucht. Nach dem Herausnehmen aus der Aufschlämmung wurde der monolithische Katalysatorträger einem Luftstrahl ausgesetzt, um die in den Zellen befindliche überschüssige Aufschlämmung wegzublasen. Dann wurde der monolithische Katalysatorträger 1 h lang bei 150°C getrocknet und 2 h lang bei 700°C calciniert. Die vorstehend beschriebenen Vorgänge wurden zweimal wiederholt. Auf diese Weise wurde der monolithische Katalysatorträger mit einer γ-Aluminiumoxidschicht überzogen.
Dann wurden Bariumnitrat, Lanthannitrat und Cernitrat in dem Zusammensetzungsverhältnis, das in der Tabelle aufgeführt ist, vermischt, und zur Herstellung einer wäßrigen Lösung wurde destilliertes Wasser zugegeben. Der monolithische Katalysatorträger, der mit der γ-Aluminiumoxidschicht überzogen worden war, wurde in die wäßrige Lösung eingetaucht. Nach dem Herausnehmen aus der wäßrigen Lösung wurde der monolithische Katalysatorträger einem Luftstrahl ausgesetzt, um die überschüssige wäßrige Lösung wegzublasen. Dann wurde der monolithische Katalysatorträger 1 h lang bei 150°C getrocknet und 2 h lang bei 700°C calciniert. Auf diese Weise wurde in der γ-Aluminiumoxidschicht das Perowskit- Doppeloxid Ba1-x La x CeO3- δ gebildet.
Nach der Bildung des Perowskit-Doppeloxids wurde der monolithische Katalysatorträger 1 h lang in eine wäßrige Dinitrodiamminplatinlösung eingetaucht. Nach dem Herausnehmen aus der Lösung wurde der monolithische Katalysatorträger 1 h lang bei 150°C getrocknet. Die in dieser Weise auf die γ-Aluminiumoxidschicht mit dem Perowskit-Doppeloxid aufgebrachte Platinmenge ist in der Tabelle aufgeführt. Dann wurde der monolithische Katalysatorträger 1 h lang in eine wäßrige Palladiumchloridlösung eingetaucht. Nach dem Herausnehmen aus der Lösung wurde der Träger 1 h lang bei 150°C getrocknet. Die in dieser Weise auf die γ-Aluminiumoxidschicht mit dem Perowskit-Doppeloxid aufgebrachte Palladiummenge ist ebenfalls in der Tabelle aufgeführt.
Beispiel 2
In gleicher Weise wurde ein Katalysator mit dem in der Tabelle aufgeführten Zusammensetzungsverhältnis erhalten. Der Anteil des auf die γ- Aluminiumoxidschicht mit dem Perowskit-Doppeloxid aufgebrachten Cers (Ce) betrug 1,5 mol je 1 l Katalysator und war somit um 0,5 mol je Liter Katalysator höher als der des Katalysators von Beispiel 1.
Beispiel 3
In gleicher Weise wurde ein weiterer Katalysator mit dem in der Tabelle aufgeführten Zusammensetzungsverhältnis erhalten. Der Anteil des auf die γ- Aluminiumoxidschicht mit dem Perowskit-Doppeloxid aufgebrachten Lanthans (La) betrug dabei 0,75 mol je 1 l Katalysator. Der Katalysator wies somit je Liter 0,5 mol mehr Lanthan (La) auf als der Katalysator von Beispiel 1.
Vergleichsbeispiel 1
Ein Vergleichskatalysator wurde analog der Herstellung des Katalysators von Beispiel 1 erhalten. Der Katalysator der das in der Tabelle aufgeführte Zusammensetzungsverhältnis aufwies, enthielt aber kein Barium. Der mit der γ-Aluminiumoxidschicht überzogene monolithische Katalysatorträger wurde dazu in eine wäßrige Metallnitratlösung eingetaucht, die eine Mischung von Lanthannitrat und Cernitrat in einem Molverhältnis von 1 : 1, jedoch kein Bariumnitrat enthielt.
Vergleichsbeispiel 2
In gleicher Weise wie bei der Herstellung des Katalysators von Beispiel 1 wurde ein weiterer Katalysator mit dem in der Tabelle aufgeführten Zusammensetzungsverhältnis erhalten. Dieser Katalysator enthielt weder Cer noch Lanthan.
Tabelle
Die für Beispiel 1 aufgeführte Zusammensetzung entspricht einem Katalysator, bei dem das Perowskit-Doppeloxid die chemische Formel
Ba1-x La x CeO3- w
hat, in der x den Wert ¼ hat. Die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Katalysatoren werden in der Weise hergestellt, daß das Perowskit-Doppeloxid die chemische Formel
Ba1-x La x CeO3- δ
hat, in der 0<x<¾ aufweist.
Die in der Tabelle aufgeführten Katalysatoren der Beispiele und Vergleichsbeispiele wurden der nachstehend beschriebenen Haltbarkeitsprüfung unterzogen. Ebenfalls wurde ihr Auspuffgas-Reinigungsverhalten bewertet.
Bei der Haltbarkeitsprüfung wurden die Katalysatoren an der Auspuffgasanlage eines Sechszylindermotors mit einem Hubvolumen von 2800 cm³ angeschlossen. Die Haltbarkeitsprüfung wurde unter den folgenden Bedingungen durchgeführt:
Luft/Brennstoff-Verhältnis: etwa 16,0
Raumgeschwindigkeit: 60 000 h⁻¹
Katalysatorbettemperatur: 850°C
Zur Prüfung des Auspuffgas-Reinigungsverhaltens wurden die Katalysatoren mit einer gasförmigen Mischung nachstehender Zusammensetzung beaufschlagt, und die Reinigungsverhältnisse für Kohlenmonoxid, Kohlenwasserstoffe und Stickstoffoxide bei einer Raumgeschwindigkeit von 56 750 h⁻¹ gemessen:
CO: 2%
C₃H₈: 200 ppm
O₂: 2%
CO₂: 10%
H₂O: 10%
N₂: Rest
Die Reinigungsergebnisse werden in Fig. 1, 2 und 3 gezeigt.
Es wurde festgestellt, daß der Katalysator von Beispiel 1 viel wirksamer ist als der Katalysator von Beispiel 2, der zusätzlich zu dem Perowskit- Doppeloxid, das eine hohe Sauerstoff- Speicherungswirkung aufweisende Cer enthielt, und als der Katalysator von Beispiel 3, der zusätzlich zu dem Perowskit- Doppeloxid, das eine hohe stabilisierende Wirkung auf Aluminiumoxid ausübende Lanthan enthielt. Der Katalysator von Beispiel 1 ist in hohem Grade aktiviert, weil sich bei diesem Katalysator die Wirkung der Bildung des Perowskit-Doppeloxids in vollem Maße zeigt.

Claims (1)

  1. Katalysator für die Reinigung von Auspuffgasen, erhältlich durch Eintauchen eines mit Aluminiumoxid überzogenen Katalysatorträgers in eine wäßrige Lösung, die mindestens eine Erdalkalimetallverbindung sowie eine Lanthan- und eine Cerverbindung enthält, anschließendes Entfernen der überschüssigen wäßrigen Lösung von dem Katalysatorträger sowie Trocknen und Calcinieren, danach Imprägnieren des Katalysatorträgers mit einer Platingruppenmetallverbindung und abschließendes Trocknen, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Oberfläche des mit Aluminiumoxid überzogenen Katalysatorträgers ein Perowskit-Doppeloxid gebildet wurde, das aus Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid und/oder Bariumoxid sowie Lanthanoxid und Ceroxid besteht.
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Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5326737A (en) * 1980-07-31 1994-07-05 Gas Desulfurization Corporation Cerium oxide solutions for the desulfurization of gases
JPH01304046A (ja) * 1988-06-01 1989-12-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd 排気ガス浄化触媒
JPH01307447A (ja) * 1988-06-06 1989-12-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 排気ガス浄化触媒体
JP2736099B2 (ja) * 1989-02-06 1998-04-02 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JPH03161052A (ja) * 1989-11-17 1991-07-11 Matsushita Electric Ind Co Ltd 排気ガス浄化触媒体およびその製造方法
GB9020568D0 (en) * 1990-09-20 1990-10-31 Rover Group Supported palladium catalysts
JP3311012B2 (ja) * 1992-03-23 2002-08-05 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法
EP0613714B1 (de) * 1993-01-11 2001-07-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Verfahren zur Reinigung von Abgasen
WO1994025143A1 (en) * 1993-04-28 1994-11-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of removing nitrogen oxides contained in exhaust gas
JP3291086B2 (ja) * 1993-09-24 2002-06-10 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
JP3447384B2 (ja) * 1993-09-29 2003-09-16 本田技研工業株式会社 排気ガス浄化用触媒
US5559073A (en) * 1994-09-26 1996-09-24 Beijing Huaxia Environmental Protection Company Pollution control catalyst with mutual protective distributed-active-combinations each including noble-metal-atoms stably structured and protected therein
US6080377A (en) * 1995-04-27 2000-06-27 Engelhard Corporation Method of abating NOx and a catalytic material therefor
JP3227074B2 (ja) * 1995-05-01 2001-11-12 株式会社日立製作所 リーンバーンとストイキ対応内燃機関の排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法
US6165933A (en) * 1995-05-05 2000-12-26 W. R. Grace & Co.-Conn. Reduced NOx combustion promoter for use in FCC processes
US6129834A (en) * 1995-05-05 2000-10-10 W. R. Grace & Co. -Conn. NOx reduction compositions for use in FCC processes
US5789339A (en) * 1995-06-07 1998-08-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalyst for oxidizing oxygen-containing organic compounds in waste gas
US6471924B1 (en) 1995-07-12 2002-10-29 Engelhard Corporation Method and apparatus for NOx abatement in lean gaseous streams
US5874057A (en) * 1995-07-12 1999-02-23 Engelhard Corporation Lean NOx catalyst/trap method
KR0166148B1 (ko) * 1995-09-05 1998-12-15 강박광 고분산 혼합 금속산화물 담지 촉매의 제조방법
US5750082A (en) * 1995-09-21 1998-05-12 Ford Global Technologies, Inc. Nox trap with improved performance
DE19546481C2 (de) * 1995-12-13 1998-08-13 Daimler Benz Ag Katalysator und Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
DE69726036T2 (de) * 1996-02-09 2004-08-26 Isuzu Motors Ltd. NOx-Zersetzungskatalysator und Abgasreiniger unter Verwendung dieses Katalysators
JPH09276703A (ja) * 1996-04-19 1997-10-28 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
US5792436A (en) * 1996-05-13 1998-08-11 Engelhard Corporation Method for using a regenerable catalyzed trap
JP4092441B2 (ja) * 1997-02-24 2008-05-28 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
EP0968763A4 (de) * 1997-10-14 2002-06-12 Isuzu Ceramics Res Inst Katalysator zur reinigung von abgasen
JPH11169711A (ja) * 1997-12-09 1999-06-29 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用複合触媒
US6379557B1 (en) * 1997-12-29 2002-04-30 Uop Llc Process for removing contaminant cations from a stream with high surface area triple layered perovskites
KR100326747B1 (ko) * 1998-03-09 2002-03-13 하나와 요시카즈 산소 과잉 배기 가스의 정화 장치
JP2000027625A (ja) * 1998-07-09 2000-01-25 Honda Motor Co Ltd 内燃機関の排気ガス浄化装置
US6120926A (en) * 1998-11-10 2000-09-19 International Fuel Cells, Llc Inhibition of carbon deposition on fuel gas steam reformer walls
US6497848B1 (en) 1999-04-02 2002-12-24 Engelhard Corporation Catalytic trap with potassium component and method of using the same
US20020032123A1 (en) * 2000-02-23 2002-03-14 Ford Global Technologies, Inc. Exhaust gas catalyst and method of manufacturing same
FI118326B (fi) * 2000-04-10 2007-10-15 Ecocat Oy Adsorbenttikatalyytti
JP3715211B2 (ja) * 2000-09-07 2005-11-09 本田技研工業株式会社 内燃機関の排気浄化装置
AU2002312307A1 (en) * 2001-06-04 2002-12-16 Conoco Inc. Supported rhodium-lanthanide based catalysts and process for producing synthesis gas
EP1287889B1 (de) * 2001-09-03 2012-11-14 Nissan Motor Co., Ltd. Katalysator zur selektiven Oxidation von Kohlenmonoxid
US20050205465A1 (en) * 2002-02-22 2005-09-22 Peters Alan W NOx reduction compositions for use in FCC processes
JP4019357B2 (ja) * 2002-05-02 2007-12-12 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒粉末の製造方法及び排気ガス浄化触媒の製造方法
US7163963B2 (en) * 2003-09-08 2007-01-16 Conocophillips Company Chemically and thermally stabilized alumina for Fischer-Tropsch catalysts
JP4204487B2 (ja) * 2004-01-21 2009-01-07 本田技研工業株式会社 排ガス浄化触媒及びその製造方法、並びに車用排ガス浄化触媒装置
JP4969843B2 (ja) 2005-12-09 2012-07-04 新日鉄マテリアルズ株式会社 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化触媒部材
JP4328338B2 (ja) * 2006-06-01 2009-09-09 ダイハツ工業株式会社 内燃機関の排ガス浄化用触媒
CN101460243B (zh) * 2006-07-05 2012-11-21 卡塔勒公司 排气净化用催化剂及其制造方法
KR101482809B1 (ko) * 2007-05-08 2015-01-14 도요타 지도샤（주） 배기 가스 정화용 촉매, 이를 이용한 배기 가스 정화 장치 및 배기 가스 정화 방법
DE102008013074A1 (de) 2008-03-06 2009-09-17 Jochen Herrlinger Metalloxid-Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
JP5168193B2 (ja) * 2008-03-24 2013-03-21 国立大学法人 熊本大学 粒子状物質燃焼触媒およびその製造方法並びに排気ガス浄化用フィルター
US8377400B2 (en) * 2008-10-03 2013-02-19 GM Global Technology Operations LLC Methods and systems for oxidizing nitric oxide in a gas stream
US9527033B2 (en) * 2015-01-23 2016-12-27 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Mixed metal oxide catalyst
US11179704B2 (en) * 2016-11-14 2021-11-23 Research Triangle Institute Perovskite catalysts and uses thereof
US20230241587A1 (en) * 2022-02-03 2023-08-03 Johnson Matthey Public Limited Company Surface-modified alumina compound for gasoline exhaust gas applications

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3565830A (en) * 1963-02-07 1971-02-23 Engelhard Min & Chem Coated film of catalytically active oxide on a refractory support
US3905918A (en) * 1972-09-16 1975-09-16 Heraeus Gmbh W C Catalyst for purifying exhaust gases
GB1491607A (en) * 1974-06-17 1977-11-09 Ford Motor Co Ruthenium-containing catalyst
GB1604246A (en) * 1977-06-08 1981-12-02 Johnson Matthey Co Ltd Catalysts for oxidation and reduction processes

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US4849398A (en) 1989-07-18
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