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Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen. Im Gegensatz zu dien
Haloigendhnnonarylidien lassen. sich @die nicht im Chinonkern halogenierten Bienzochinonaryliide
durch Biehandlu:ng mit Schwefelalkalien :oder Schwefelamm@oniurn@ nicht in braune
schwefelhaltige Farbstoffe überführen. B,enzochinoin-o-nitranilid geht beim Behandeln
mit Schwefelammonium in Chinomhomofluorinidim (Bierichte, Band 23, S.
2793) über, einen, wie gefunden wurde; alkaliunlös1:ichen und gänzlich u-nverküpbamen
Farbstoff. Überraschenderweise wurde nungefunden, daß B:enzochinonin=.nitranil,i,d,e
rund B,enzochiinon-p-anitraniiliide beim Erhitzen mit rSchwefelamm@onium sehr gut
verküpbare Farbstoffe von wertvollen dunklen Nuancen liefern. Es wurde ferner gefunden,
@daß 'besonders wertvolle Ki'vpenfarbstoffe, die auf die tierische Faser sehr gut
aufziehen, ;aus den. bisher noch unbekannten m- und p-Nitraniliiden halogenierter
Benzochinone beim Biehandieln mit Schwefelalkaliien, insbesondere mit Schwefelammonumi
in wässerigen oidier alkoholischen Lösungen .entstehen. Je nach: idem Grad ider
Einwirkung des Schwefelam@momdums hinsichtlich Zeitdauer und Temperatur erhält man
mehr brau@ograüe bei gelinder oder mehr Tönte 'bei stärkerer Einwirkung. Gegenüber
den !bekannten Farbstoffen, die durch Schwefeln der Chlorchinonianflideerhalten
gworden sind-, zeichnen sieh die neuen Farbstoffe durch ihre Intensität, die :gesteigerte
Affinität zur Wolle und 'besonders durch ihre wertvollen Nuancen :aus, wie sie bisher
mit Küpenfarbstoffen isuf Wolle breigleichen Echtheitseigenschaften nichterreichbar
waren. D:ne für Idas Vierfahren verwendieten Nitranilidie ides Clo.ranils und: anderer
halogenierter Benzochinione sind bisher unibekannt ggegbli@eben und- -es ist auch
tatsächlichbishernicht möglich gewesen, aus o-Nitranilin und Chlorianiil ein Anilid
zu erhalten. Es. wurde aber gefunden, daß sich übierraschenderweise die isomieren
m- und p-Nitranilide @durch Erhitzen von m- oder p-Nitranilin :mit Ha:logenc'hinon
mit oder ohne Zusatz ieinies geeigneten Lösungsmittels erhalten lassen.
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!Das Aniliid aufs Chloranil und m-Nitran:ilin erhält man durch s üchs.stünidiges
Kochen von 6o Teilen Chlorani und 74 Teilen m-Nitraniliin in 5oo Teilen Sprit. Es
bildet grüngelbie metallglänzende Kristalle, die sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit orangegelber Färbe lösen:. Das entsprechende Derivat des p-iNitranilins wird:
durch Kochen vom 65' Teilen Ch@toranil und 78 Teilen p@Nitranilin in goo Teilen
Eisessig gewonnen. Es bildet dunkelrote Kristalle, die sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit orangegelber Farbe lösen. Dias entsprechende Amilid aus 4-Chlor-3nitratiniin
und Chloranil löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter, Idas aus 6-Nitro-4-tolundin
.mit iblaustichigroter und ,das entsprechende Anilid aus 6-Nitrio-4-amiho-r # 3-xylol.
ebenfalls mit blaustichig iroter .Farbe. B! e -i si g i ie 1,e. z. Farbstoff aus
C@hinon-m-nxtsanilid. 25 Teile Chinon-m-nitranili-d werden .mit
25o
Teilen gesättigter Schwefelam ion-iumlösung in Sprit während zv-ei Stunden im Autokl@aven
auf i2o° erhitzt. Der entstandene schwarze Niederschlag wird abgesaugt und mit Sprit
gewaschen. Der Farbstoff färbt Wolle aus der Küpe in grauen Tönen an.
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z. Braungrauer Farbstoff aus C'hloranilin-nitranilid. 25 Teile des
durch Erhitzen von 6o Teilen Chloranil und 74 Teilen ni-Nitranilin mit 5oo Teilen
Sprit erhältlichen Chloranil-ni@nitra:nili,ds werden mit 25o Teilen gesättigter
Schwefela nimoniumlösung im Sprit während zwei Stunden im Autoklaven auf i -2o°
erhitzt. Mach dem Erkalten wird der schwarze Niedersclfag abgesaugt und mit Sprit
,bewasc'hen. Der Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit staarlblauer
Farbe und liefert aus der Küpe gefärbt auf `Volle kräftige braungraue Töne von .großer
Echtheit.
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Ersetzt man das Cliloranil-@m-nitranilid durch .die gleiche Menge
des Kondensationsproduktes aus Chloranil und o-Nitro-p-p'h,enetidin, so wird ein
Farbstoff erhalten, der Wolle aus der Küpe in grauen bis schwarzen Tönen echt anfärbt.
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io Teile Chloranil-ni-ii.itranilid werden mit 25o Teilen wäss-eri.geni
Schwefelammonium zwei Stunden auf i2o' erhitzt. Der erhaltene Farbstoff färbt aus
der Küpe Wolle braungrau. Er löst sieh in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzvioletter
Farbe.
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3. Grüngrauer Farbstoff aus Chloranilin-nitr.atiilid. 2o Teile Ch:loranil-m-nitranilid
werden mit 25o Teilen gesättigter Schwefelammoniumlös@ung in Sprit im @u,tokl:aven
während fünf Stunden auf i5o° erhitzt. Der mit Sprit gewaschene Farbstoff bildet
ein schwarzes Pulver, welches Wolle aus der Küpe in siehr echten grüngrauen Tönen
anfärbt.
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.Ein intensiv grünlich oliv färbendes Produlkt wird :aus dem gleichen
Ausgangsmaterial erhalten, wenn man es @(i Teil) mit einer Lösung von 6 Teilen Schwefelnatrium
krist. in 2o Teilen Wasser etwa 6 Stunden zum Kochen erhitzt und jden Farbstoff
aus der erh:altenen Lösung mit Säure ausfällt.
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d.. Blaugrauer Farbstoff aus Chloranil-pnitranil.id. 2o Teile des
durch Erhitzen von 65Teilen Chloranil mit 75Teilen p-Nitra:nilin in Sprit oder Eisessig
erhältlich en Chlorand.lp-nitra@nilids werden mit 25o Teilen Sch.w.efelammoniumlösung
in Sprit während zwei Stundien im Autokl;aven auf i2o° erhitzt. Der Farbstoff bildet
ein schwarzes Pulver, .das auf Wolle und Baumwohle in blaugraden bis schwarzen Tönen
aufzieht.
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Auf diese Weise lassen sieh auch aus substituierten neuen m- und-
p-Nitraniliden. des Chlorani.ls, wie dem, Anilid aus 4-Chlor-3-nitranilin, 6-Nitro-4-toluiidi:n
und 6.Nitro-4-ami.no-i - 3-xylol beim Bethandeln mit Schwefelalkalien oder mit Schwefelammonium
vorteilhaft unter Druck weitere Küpenfarbstoffe erhalten.
| Art der Einwirkung des Färbung auf Lösungsfarbe |
| Chinonanilid aus Schwefelammoniums Wolle und evtl. in konzentrierter |
| Baumwolle Schwefelsäure |
| Chinon+ m-Nitranüin............. 2 Stunden bei izo°
in grau braungelb |
| Spritlösung |
| Chinon + p-Nitranilin . . . . . . . . . . . . . 2 Stunden bei
i2o ° in olivgrau oliv |
| Spritlösung |
| Chloranil -[- m-Nitranilin . . . . . . . . .. 2 Stunden bei
wo' in braungrau stahlblau |
| Spritlösung |
| Chloranil+ m-Nitranilin . . . . . . . . . . . 2 Stunden bei
i2o° in braungrau schwarzviolett |
| wäBriger Lösung |
| Chloranil --E- m-Nitranilin . . . . . . . . . . . 5 Stunden
bei 150' in grüngrau grün |
| Spritlösung |
| Chloranil -E- p-Nitranilin . . . . . . . . . . . 2 Stunden
bei izo ° in blaugrau oliv |
| Spritlösung |
| Chloranil + 4-Chlor-3-nitranilin ..... 2 Stunden bei
i2o° in braun blau |
| Spritlösung |
| Chloranil -[- 4-Chlor-3-riitranilin ..... 5 Stunden
bei 150 ' in grau violett |
| Spritlösung |
| Chloranil + 6-Chlor-4-toluidin ....... - 2 Stunden bei
i2o ° in grau blau |
| Spritlösung |
| Chloranil-{=- 6-Nitro-¢-amino-i # 3-xylol 2 Stunden bei 12o°
in. blaugrau schwärzlich |
| Spritlösung |