DE3627981A1 - Leicht zu oeffnendes packmaterial fuer photographische photoempfindliche materialien - Google Patents

Leicht zu oeffnendes packmaterial fuer photographische photoempfindliche materialien

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Description

Die Erfindung betrifft ein leicht zu öffnendes Packmaterial für photographische photoempfindliche Materialien.
Als Packmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien wurden verschiedene Arten vorgeschlagen. Entsprechend ihren Verwendungen sind verschiedene Eigenschaften erforderlich.
Als Packmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien sind die verschiedensten Eigenschaften, wie beispielsweise Lichtabschirmung, Feuchtigkeitsbeständigkeit und Gasisolierungseigenschaften erforderlich, damit die Qualität der photoempfindlichen Materialien erhalten bleibt. Weiterhin sind physikalische Festigkeiten, wie Bruchfestigkeit und Schlagpunkturfestigkeit, und Wärmeversiegelungseigenschaften erforderlich, damit während des Packens und des Transports ein Brechen bzw. eine Beschädigung vermieden wird. Weiterhin ist es erforderlich, daß die Materialien eine Einreißfestigkeit besitzen, die es erlaubt, daß ein Einreißen zum Zeitpunkt des Öffnens des Gebrauches durch die Hand leicht möglich ist.
Im allgemeinen ist es schwierig, ein Material zu finden, welches all diese Eigenschaften besitzt. Man hat daher in der Vergangenheit laminierte Verbundfilme als Packmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien verwendet.
Ein Beispiel für ein bekanntes Packmaterial, welches leicht geöffnet werden kann, und wie es in Fig. 2 dargestellt wird, wird im japanischen Gebrauchsmuster KOKOKU Nr. 60-7 172 beschrieben. In diesem Packmaterial sind zwischen den Kontakt- Oberflächen der beiden Verpackungsfilme 6,6 eine Ethylen- Vinylacetat-Copolymerschicht 7 und eine Ionomerenschicht 8 des Mg-Typs vorgesehen. Der Film 6 ist durch Wärmeversiegelung der obigen beiden Schichten 7 und 8 mit einer geeigneten Trennfähigkeit laminiert. Die leichte Öffnungsfähigkeit dieses Packmaterials hängt von der Trennfähigkeit ab.
Ein weiteres Beispiel für bekannte Packmaterialien, welche leicht geöffnet werden können, ist in Fig. 3 dargestellt und wird in den japanischen Gebrauchsmustern KOKAI Nrn. 57-1 89 845 und 57-1 89 846 beschrieben. Dieses Packmaterial besteht aus einer biaxial gedehnten Filmschicht 9, einer Polyethylen-, Polypropylen- oder Ionomerenschicht 10 und einer verseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerschicht. Die geeignete Reißfähigkeit wird erhalten, indem man die Dicke der drei Schichten einstellt.
Ein weiteres Beispiel für bekannte Packmaterialien ist in Fig. 4 dargestellt. Dieses Packmaterial besteht aus einer thermisch resistenten flexiblen Folienschicht 4, einer Aluminiumfolienschicht 3 a und einer Lichtabschirmungsschicht aus Polyethylen mit niedriger Dichte 1 a, welche Ruß bzw. Kohlenstoff enthält. Diese Schichten sind in der angegebenen Reihenfolge laminiert, und zwischen jeder Schicht ist eine Klebstoffschicht 5 vorgesehen. Das in Fig. 5 dargestellte Packmaterial ist ebenfalls bekannt, welches aus dem bekannten Packmaterial der Fig. 4 besteht, wobei die Aluminiumfolienschicht 3 a durch eine Schicht 12 aus einem uniaxial gedehnten Film ersetzt ist.
Diese bekannten Packmaterialien besitzen verschiedene Nachteile als Packmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien, die leicht zu öffnen sein sollen.
Bei dem Packmaterial der Fig. 2 ist die Trennfähigkeit der Wärmeversiegelung gut, die Öffnungsfähigkeit durch Reißen ist jedoch schlecht. Dieses Packmaterial schirmt kein Licht ab und ist nicht antistatisch, und es ist daher als Packmaterial für photographische photoempfindliche Materialien ungeeignet.
Beim Packmaterial der Fig. 3 ist das Falten nicht leicht, und die Breite bei der Herstellung von Beuteln bzw. Tüten und beim Verpacken sind ungenügend. Die physikalischen Festikeiten reichen nicht aus, und dieses Packmaterial schirmt kein Licht ab, ist nicht antistatisch und nicht feuchtigkeitsbeständig. Dieses Packmaterial ist daher als Packmaterial für photographische photoempfindliche Materialien nicht geeignet.
Bei dem in Fig. 4 dargestellten Packmaterial sind die physikalischen Festigkeiten, die Lichtabschirmung und die Wasserbeständigkeit gut. Selbst wenn man jedoch eine Kerbe bzw. einen Einschnitt vorsieht, ist das Einreißen mit der Hand nicht leicht, da dieses Material eine hohe Reißfestigkeit aufweist. Wird eine dreiseitig mit einer Dichtungsnaht versehene Tasche mit Kerben, wie in Fig. 7 dargestellt, unter Verwendung dieses Packmaterials hergestellt, so ist es ebenfalls erforderlich, den Teil 14 um den Bereich des Einschnitts 13 in der Wärme abzudichten, damit die Lichtabschirmung und Feuchtigkeitsbeständigkeit sichergestellt sind. Das photographische photoempfindliche Material, das in solche Packung eingepackt ist, wird durch den eingeschnittenen Teil 14 beschädigt, und es kann nicht leicht entnommen werden.
Bei dem in Fig. 5 dargestellten Packmaterial ist die Reißfähigkeit in der Richtung parallel zur Dehnachse der uniaxial gedehnten Filmschicht 12 gut, aber die Reißfestigkeiten in den anderen Richtungen sind schlecht. Dementsprechend ist es erforderlich, die Richtung der Dehnachse für die vorgegebene Richtung bei der Herstellung der Beutel zu verwenden, und die Schnittrichtung des Materials ist begrenzt. Weiterhin treten Probleme durch die gelegentliche Bildung von kleinen Löchern in den Ecken, die Kostspieligkeit, das gelegentliche Reißen des uniaxial gedehnten Films bei der Laminierung und eine Beschränkung hinsichtlich der zugemischten Menge von Lichtabschirmungsmaterial in den uniaxial gedehnten Film auf.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein leicht zu öffnendes Packmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung zu stellen, welches leicht eingerissen werden kann, ausreichende physikalische Festigkeiten und Lichtbeständigkeit besitzt.
Erfindungsgemäß soll ein leicht zu öffnendes Packmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung gestellt werden, welches unabhängig von der Richtung eingerissen werden kann.
Erfindungsgemäß soll ein leicht zu öffnendes Packmaterial für photographische photoempfindliche Materialien zur Verfügung gestellt werden, welches auf überlegene Weise bei der Herstellung von Tüten bzw. Beuteln verwendet werden kann, und bei dem die Breite der Beutel- bzw. Tütenherstellung und die Breite beim Verpacken groß sind.
Die Erfindung betrifft ein leicht zu öffnendes Verpackungsmaterial für photographische photoempfindliche Materialien, welches eine lichtabschirmende, in der Wärme versiegelbare Filmschicht, die ein Schmiermittel, ein Lichtabschirmungsmaterial und mehr als 50 Gew.-% Hochdruck-Polyethylenharz mit niedriger Dichte enthält, die als Innenschicht vorhanden ist, eine Aluminiumfolienschicht, die auf die obige in der Wärme versiegelbare Filmschicht mit einer Entlaminierungsbeständigkeit über 400 g/15 mm angebracht ist, und wobei auf der wärmeversiegelbaren Filmseitenschicht eine Ankerüberzugsschicht gebildet ist, und eine wärmeresistente flexible Folienschicht, welche auf die obige Aluminiumfolienschicht laminiert ist und die eine Wärmebeständigkeit besitzt, die um 5°C oder mehr höher ist als die der obigen, in der Wärme versiegelbaren Filmschicht, umfaßt.
Die Fig. 1 ist ein Querschnitt des grundsätzlichen erfindungsgemäßen Packmaterials, welches aus der lichtabschirmenden wärmeversiegelbaren Filmschicht 1 a, einer Aluminiumfolienschicht 3 a, auf die eine Ankerüberzugsschicht 2 aufgebracht ist, und einer wärmebeständigen flexiblen Folienschicht 4 besteht. Diese sind in dieser Reihenfolge laminiert, und eine Klebstoffschicht 5 ist zwischen allen Schichten vorgesehen.
Die Fig. 2 und 3 sind Querschnitte von bekannten Packmaterialien, welche leicht geöffnet werden können.
Die Fig. 4 und 5 sind Querschnitte von bekannten Packmaterialien für photographische photoempfindliche Materialien.
Die Fig. 6 ist eine Aufsicht auf einen dreiseitig mit einer Verschluß- bzw. Dichtungsnaht versehenen Beutel, Tasche oder dergleichen, der unter Verwendung des erfindungsgemäßen Packmaterials hergestellt worden ist.
Die Fig. 7 ist eine Aufsicht auf einen dreiseitig mit einem Verschluß bzw. einer Naht versehenen Beutel bzw. Tasche für das Abpacken photographischer photoempfindlicher Materialien.
Die lichtabschirmende, in der Wärme versiegelbare Filmschicht enthält ein Schmiermittel, ein Lichtabschirmungsmaterial und ein Hochdruck-Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE).
Das Schmiermittel verbessert die Verfahrensbreite des Packmaterials und das Einsetzen bzw. das Einfüllen des Produktes. Das Schmiermittel verhindert die Erzeugung von statischer Elektrizität während des Verformens des Films und des Abpackens der photographischen photoempfindlichen Produkte. Es verhindert ebenfalls eine Blockierung der Filme und verbessert die Verformungsbreite beim Extrudieren durch T-Düsen oder bei einem Aufblasverfahren. Ein geeigneter Gehalt an Schmiermittel beträgt 0,01 bis 1 Gew.-%. Wenn der Gehalt unter dem obigen Bereich liegt, werden die obigen Funktionen ungenügend. Wenn der Gehalt über dem Bereich liegt, treten verschiedene Nachteile auf. Das heißt, die Wärmeabdichtungseigenschaften werden schlechter, und ein Überschuß an Schmiermittel beeinflußt das abgepackte photoempfindliche Material negativ (es treten bei der Entwicklung Schwierigkeiten auf). Die Schicht wird klebrig und Staub haftet an ihr. Von einem anderen Standpunkt aus ist der Gleitwinkel der wärmeversiegelbaren Filmschicht bevorzugt geringer als 20° (der statische Reibungskoeffizient ist kleiner als 0,364). Im Hinblick auf den Einfluß von photographischen Materialien und einer Verbesserung der zuvor erwähnten Eigenschaften einschließlich der Gleiteigenschaften sind Siliconschmiermittel, Fettsäureamidschmiermittel und Fettsäureschmiermittel bevorzugt. Die Siliconschmiermittel umfassen Dimethylpolysiloxan. Die Fettsäureamidschmiermittel besitzen eine Kohlenstoffzahl von 10 bis 50, bevorzugt 15 bis 35, und umfassen ein Alkylen-bis-fettsäureamid. Beispiele solcher Fettsäureamide sind Ölsäureamid, Erucasäureamid und Stearinsäureamid. Die Kohlenstoffzahl der Fettsäuren liegt im gleichen Bereich wie oben für die Fettsäureamide angegeben.
Beispiele von im Handel erhältlichen Schmiermitteln, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, umfassen:
Silicon-Schmiermittel: "SHINETSU SILICONE" (Shinetsu Chemical Co., Ltd.) "TORAY SILICONE" (Toray Silicone Co., Ltd.)
Ölsäureamid-Schmiermittel: "ARMOSLIP-CP" (Lion Akzo Co., Ltd.), "NEWTRON" und "NEWTRON E 18" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), "AMIDE-O" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID O-200" und "DIAMID G-200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)
Erucasäureamid-Schmiermittel: "ALFLOW P-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.)
Stearinsäureamid-Schmiermittel: "ALFLOW S-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.), "NEWTRON 2" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), "DIAMID 200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)
Bis-Fettsäureamid-Schmiermittel: "BISAMIDE" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID-200 BIS" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.), "ARMOWAX-EBS" (Lion Akzo Co., Ltd.)
"ELECTROSTRIPPER" (Kao Corp.) ist ebenfalls bevorzugt, da es die Gleiteigenschaften und antistatischen Eigenschaften besonders verbessert, obgleich es nicht zu der obigen Klassifikation gehört.
Das Lichtabschirmungsmaterial wird zugemischt, damit eine Lichtabschirmung, antistatische Eigenschaft, etc. sichergestellt sind, und Beispiele hierfür sind Metallpulver und Kohlenstoff bzw. Carbon Black.
Als Metallpulver sind Aluminiumpulver und eine Paste bevorzugt. Die Paste von Aluminiumpulver wird hergestellt, indem man Mineralspiritus und eine geringe Menge an einer höheren Fettsäure, wie Stearinsäure oder Ölsäure, zu dem Aluminiumpulver unter Bildung einer Paste nach an sich bekannten Verfahren zugibt, wobei man eine Kugelmühle, eine Stempelmühle oder eine Atomisiervorrichtung verwenden kann. Ein thermoplastisches Polyolefinharz, wie die verschiedenen Polypropylenharze, verschiedenen Polyethylenharze, Ethylenvinylacetat- Copolymerisat (EVA), Ethylenethylacrylat-Copolymerisat (EEA) und Ethylenacrylsäure-Copolymerisat (EAA) werden zusammen mit dieser Aluminiumpaste unter Erhitzen verknetet, und die flüchtigen Komponenten, hauptsächlich der Mineralspiritus, werden mittels einer Vakuumpumpe entfernt. Dieses Produkt wird als Harz, welches Aluminiumpaste enthält, oder als Master- bzw. Grundansatz mit Aluminiumpaste verwendet.
Das Masteransatzharz mit Aluminiumpaste wird bevorzugt verwendet, da dadurch der unangenehme Geruch und ein schlechter Einfluß auf das photographische photoempfindliche Material ausgeschlossen wird.
Das Aluminiumpulver umfaßt Mikroflocken, die aus Aluminiumfolie, welche mittels einer Kugelmühle oder einer Stempelmühle zerkleinert wird, hergestellt werden, zusätzlich zu dem bekannten Aluminiumpulver, welches durch Atomisierung, Tropfen auf eine rotierende Scheibe oder Verdampfen von geschmolzenem Aluminium erhalten werden. Da Aluminiumpulver instabil ist, wird es durch eine an sich bekannte Behandlung stabilisiert. Die Herstellung von Metallflocken wird beispielsweise in der US-PS 44 69 282 und den japanischen Patentanschriften KOKOKU Nrn. 37-6 779 und 46-6 718 beschrieben, und die Herstellung von Metallpulver für das Vermischen mit Kunststoffen wird beispielsweise in der japanischen Patentschrift KOKAI Nr. 59-75 931 beschrieben.
Die Kohlenstoffe bzw. Carbon Blacks werden in Gas Black bzw. Gasruß, Ölverbrennungsofen Black bzw. Ölverbrennungsofenruß, Anthracenruß, Acetylen-Schwarz bzw. Acetylen Black, Lampenruß bzw. Lampen Black, pflanzlichem Ruß und tierischem Ruß entsprechend ihrem Ursprung eingeteilt. Unter diesen sind Ölbrennofen-Kohlenstoffruß (oil furnace carbon black) wegen der Lichtabschirmungseigenschaften, der Kosten und der Verbesserung der Eigenschaften bevorzugt. Da andererseits Acetylenruß und Ketschen-Kohlenstoffruß antistatische Eigenschaften aufweisen, sind sie ebenfalls bevorzugt, obgleich sie teuer sind. Diese können mit dem Ölbrennofenruß zur Verbesserung seiner Eigenschaften vermischt werden. Geeigneterweise beträgt der pH-Wert des Kohlenstoffs (carbon black) 5 bis 9, insbesondere 6 bis 8, und eine geeignete mittlere Teilchengröße beträgt 10 bis 120 µm. Insbesondere ist ein Ölbrennofen Carbon Black mit einem pH-Wert von 6 bis 8 und einer mittleren Teilchengröße von 15 bis 30 µm bevorzugt. Unter Verwendung eines Kohlenstoffs mit einem solchen pH und einer solchen Teilchengröße kann ein Packmaterial mit den folgenden Vorteilen erhalten werden. Das Auftreten von Verschleierungen ist selten, die Lichtabschirmungsfähigkeit ist groß, und es bilden sich kaum Klümpchen aus Kohlenstoff und kleine Löcher (pinholes), wie Fischaugen.
Als Verfahren zum Vermischen des Metallpulvers oder des Kohlenstoffs mit dem Harz können das Pulvermischverfahren, das Pastenmischverfahren, das Naßmischverfahren, das Verbindungsfarbstoffverfahren und das Masteransatzverfahren etc. verwendet werden. Unter diesen ist das Masteransatzverfahren wegen der Kosten und der klaren Verfahrensführung bevorzugt. Es sind verschiedene Masteransatzverfahren bekannt, und irgendwelche der bekannten Verfahren können verwendet werden. Ein solches Masteransatzverfahren umfaßt ein Verfahren, bei dem der Kohlenstoff in der Lösung des Polymeren in einem organischen Lösungsmittel dispergiert wird, wobei ein Masteransatz erhalten wird (japanische Patentschrift KOKOKU Nr. 40-26 196), und ein Verfahren, bei dem der Kohlenstoff in einem Polyethylen dispergiert wird, wobei ein Masteransatz erhalten wird (japanische Patentschrift KOKOKU Nr. 43-10 362).
Bei diesem ersten Verfahren wird zuerst ein Grundansatz aus LDPE hergestellt, indem man mehr als 2%, normalerweise mehr als 10%, Kohlenstoff bzw. Carbon Black (im folgenden werden diese Ausdrücke synonym verwendet) mit LDPE vermischt. Dann wird L-LDPE zu diesem Grundansatz gegeben, so daß der Kohlenstoffgehalt den vorgeschriebenen Wert erreicht. Anstelle von LDPE können andere Polyolefinharze, wie EEA und EVA ebenfalls verwendet werden. Metallpulver kann auf ähnliche Weise beigemischt werden.
Die Lichtabschirmungswirkung tritt bei 0,3 Gew.-%, eindeutig bei 1 Gew.-%, und besonders stark bei mehr als 3 Gew.-%, auf. Jedoch erhöht sich die Menge an Klümpchen mit zunehmender Menge an Kohlenstoff. Wenn der Gehalt 30 Gew.-% übersteigt, nehmen die Klümpchen bemerkenswert zu, und es bilden sich Pinholes (kleine Löcher). Bei Packmaterialien für photoempfindliche Materialien sind die Feuchtigkeitsbeständigkeit, die Flachheit, die Festigkeit der Filmoberfläche, die Hitzeversiegelbarkeit und die Kontamination des photoempfindlichen Gegenstands oder des Materials ebenfalls Probleme. Zieht man diese Probleme ebenfalls in Betracht, so liegt ein geeigneter Gehalt an Kohlenstoff im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-%, und der Bereich von 3 bis 7 Gew.-% ist besonders bevorzugt.
Der Kohlenstoff wird der Schicht zugemischt, die den photoempfindlichen Gegenstand oder Material, welcher bzw. welches verpackt wird, berührt. Durch diese Anordnung schirmt der Kohlenstoff das Licht wirksam ab und verhindert das Auftreten einer Blockierung. Man erhält eine Gleiteigenschaft, und das Material zeigt antistatische Eigenschaften.
Wird ein anderes Lichtabschirmungsmittel verwendet, so beträgt ein geeigneter Gehalt 0,1 bis 15 Gew.-%. Im Falle eines gedehnten Materials beträgt ein geeigneter Gehalt 0,1 bis 7 Gew.-%, und wenn der Gehalt über 12 Gew.-% erhöht wird, fangen Fischaugen-Probleme an aufzutreten, und die physikalische Festigkeit verändert sich. Hingegen kann im Falle eines nichtgedehnten Materials der Gehalt bis zu 15 Gew.-% betragen.
Die zugemischte Menge an Metallpulver und ebenfalls von Kohlenstoff bzw. Carbon Black hängt von der Fläche ab. Eine geeignete Menge liegt im Bereich von 0,5 bis 30 g/m2, und eine bevorzugte Menge beträgt 1,5 bis 18 g/m2.
Ein Metallpulver kann zusammen mit dem Carbon Black bzw. Kohlenstoff verwendet werden, und in diesem Fall wird die Gesamtmenge auf den obigen Bereich eingestellt.
Durch Beimischen von Metallpulver oder Kohlenstoff werden die Lichtabschirmung, die antistatische Eigenschaft, die Antiblockierungseigenschaft, die Feuchtigkeitsbeständigkeit und die physikalische Festigkeit verbessert.
Der Gehalt an LDPE in der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht liegt über 50 Gew.-%. Als andere Komponenten dieser Schicht können verschiedene Polyolefinharze beigemischt werden.
Die Dicke der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht liegt im Bereich von 20 bis 70 µm. Wenn die Dicke größer ist als 70 µm, wird die Einreißfähigkeit schlecht. Wenn andererseits die Dicke dünner ist als 20 µm, ist die physikalische Festigkeit ungenügend.
Auf der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschichtseite der Aluminiumfolienschicht ist die Ankerüberzugsschicht vorgesehen, und die Aluminiumfolienschicht ist auf die lichtabschirmende, wärmeversiegelbare Filmschicht auflaminiert.
Die Dicke der Aluminiumfolienschicht liegt im Bereich von 5 bis 30 µm.
Die Verankerungsüberzugsschicht wird vorgesehen, um die Entlaminierungsbeständigkeit zwischen der Aluminiumfolienschicht und der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht einzustellen. Wenn eine Ankerüberzugsschicht vorhanden ist, ist es bevorzugt, daß die Oberfläche der Aluminiumfolienschicht zuerst durch eine Oberflächenbehandlung, wie Koronaentladung, aktiviert wird und daß dann das Mittel für die Verankerungsüberzugsschicht oder ein Grundierungsüberzugsmittel aufgewendet wird. Jedoch kann auch das Mittel für die Verankerungsüberzugsschicht direkt auf die Aluminiumfolienschicht aufgebracht werden.
Repräsentative Beispiele von Mitteln für die Verankerungsüberzugsschicht sind die folgenden:
(1) Ein organisches Titanat-Verankerungsüberzugsmittel
Tetrapropyltitanat oder Tetraisobutyltitanat wird als Hauptbestandteil verwendet, und Tetrastearyltitanat wird als Mittel zur Einstellung der Hydrolyse zugegeben.
(2) Polyethylenimin-Verankerungsüberzugsmittel
Es wird ein relativ hohes Polymeres von Ethylenimin verwendet. Dieses Mittel ist besonders bevorzugt, da seine Handhabung leicht ist und sein Topfleben lang ist.
(3) Polyisocyanat-Verankerungsüberzugsmittel
Einkomponententyp; ein Polymeres, das allein nur eine Isocyanatgruppe enthält
Zweikomponententyp; eine Kombination bzw. ein Gemisch aus einem Polymeren mit Isocyanatgruppe und einem Polyester mit einer OH-Gruppe.
Eine chemische Reaktion, wie eine Vernetzungsreaktion, findet bei beiden Typen statt, und eine Klebewirkung tritt auf. Das Topfleben ist kurz, und dieses Überzugsmittel ist teuer.
(4) Polyester- und Urethan-Verankerungsüberzugsmittel
Ein gesättigtes Polyesterharz oder Urethanharz wird in einem Lösungsmittel, wie Ethylacetat oder Toluol, gelöst.
Unter diesen ist das Verankerungsüberzugsmittel, dessen Hauptbestandsteil Polyethylenimin ist, bevorzugt.
Die Verankerungsüberzugsschicht wird bevorzugt extrem dünn gemacht, und sie kann nach an sich bekannten Verfahren, wie durch Anwendung einer Lösung oder durch Sprühbeschichtung, aufgetragen werden. Durch die Verankerungsüberzugsschicht wird die Entlaminierungsbeständigkeit zwischen der Aluminiumfolienschicht und der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht auf einen Wert, der größer ist als 400 g/15 mm Breite, eingestellt.
Die Laminierung der Aluminiumfolienschicht auf die lichtabschirmende, in der Wärme versiegelbare Filmschicht kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen, wie Heißversiegelung (Versiegelung mit einem heißen Stab oder Messer, Impulsheißversiegelung, Ultraschallverschweißen, usw.), dem Verfahren, bei dem ein Klebstoff verwendet wird (Naßlaminierung, Trockenlaminierung, Heißschmelzlaminierung, Extrusionslaminierung, usw) und gemäß einem Coextrudierverfahren. Der Klebstoff muß an beiden zu verklebenden Seiten haften und wird ausgewählt unter thermoplastischen Harzschmelzklebstoffen einschließlich einem Polyolefinklebstoff, einem Gummischmelzklebstoff des Heißklebertyps und einem Klebstoff des Lösungstyps. Die Polyolefinklebstoffe umfassen ein Homopolymerisat und ein Copolymerisat eines Olefins, wie der verschiedenen Polyethylene, Polypropylene, Polybutene und Ethylen-Propylen-Copolymerer und lineares Niedrigdruck-Polyethylen niedriger Dichte (L-LDPE), ein Copolymeres aus einem Olefin und einem anderen Monomeren, wie EVA, EEA, EAA, verschiedenen Ionomeren ("SURLYN" Dupont, "Himiran" Mitsui Polychemicals Co., Ltd., usw.) und ein Propfcopolymeres. Die Klebstoffe des Lösungstyps werden in Klebstoffe für die Naßlaminierung und Klebstoffe für die Trockenlaminierung eingeteilt. Die Klebstoffe für die Naßlaminierung sind eine Emulsion oder ein Latex. Beispiele von Klebstoffen des Emulsionstyps sind eine Polyvinylacetatemulsion, die Emulsion aus EVA, die Emulsion aus Vinylacetat-Acrylester-Copolymerisat, die Emulsion aus Vinylacetat-Maleinsäureester- Copolymerisat, die Emulsion aus Acrylcopolymeren und die Emulsion aus EAA. Beispiele von Klebstoffen des Latextyps sind Naturkautschuklatex, Styrol-Butadien-Kautschuklatex, Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex und Chloropren-Kautschuklatex. Ein Beispiel für einen der Klebstoffe für die Trockenlaminierung ist ein Polyurethanklebstoff. Klebstoffe für die Heißschmelzlaminierung sind solche, bei denen Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs, EVA, EEA, usw. beigemischt sind. Druckempfindliche Klebstoffe und temperaturempfindliche Klebstoffe können ebenfalls verwendet werden. Der Schmelzpunkt des verwendeten Klebstoffs liegt bevorzugt unter 5°C, bezogen auf den Schmelzpunkt der zu laminierenden flexiblen Folie, damit bei der Laminierung kein negativer Einfluß auf die flexible Folie durch die thermische Schmelzverklebung erfolgt.
Die Dicke der durch Extrudierlaminierung unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes gebildeten Klebstoffschicht beträgt normalerweise 7 bis 100 µm, bevorzugt 15 bis 50 µm. Jedoch wird die Dicke aufgrund der Kosten, der Menge bei der Anwendung, der Dicke der Gesamtschicht, usw. bestimmt, und dementsprechend ist die Dicke nicht auf den obigen Bereich beschränkt.
Die wärmeresistente flexible Folienschicht wird auf die Aluminiumfolienschicht laminiert. Die flexible Folie, die als diese Schicht verwendet werden kann, umfaßt verschiedene thermoplastische Harzfilme, welche ungedehnt, uniaxial gedehnt oder biaxial gedehnt sein können, wie verschiedene Polyethylenfilme, Ethylencopolymerfilme, Polypropylenfilme, Polyvinylchloridfilme, Polyvinylidenchloridfilme, Polyamidfilme, Polycarbonatfilme, Filme aus polymerem Fluorkohlenstoff, Polyesterfilme und deren modifizierte Harzfilme. Verschiedene flexible Folien bzw. Platten, wie ein Celluloseacetatfilm, Cellophan, ein Polyvinylalkoholfilm, Papier, nichtgewebtes Flächengebilde bzw. Textilmaterial, kreuzlaminierte, Luft enthaltende Flächengebilde bzw. Textilmaterialien, können ebenfalls verwendet werden. Als Außenoberfläche des Verpackungsmaterials für photographische photoempfindliche Materialien sind gebleichtes Kraftpapier, synthetisches Papier, nichtgewebtes Flächengebilde bzw. Textilmaterial, biaxial gedehnter Polyesterfilm und Cellophan wegen der Bedruckbarkeit, der physkalischen Festigkeit und weil keine Probleme hinsichtlich kleiner Löcher auftreten, bevorzugt. Die Wärmebeständigkeit der wärmeresistenten flexiblen Folienschicht ist um 5°C oder mehr höher als die der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht, wodurch ein thermischer Einfluß bei der Heißversiegelung vermieden wird. Die geeignete Dicke der flexiblen Folienschicht hängt von dem zu verwendenden Material ab und liegt normalerweise im Bereich von 7 bis 100 µm. Die flexible Folienschicht kann ebenfalls gemäß einem üblichen Verfahren, wie es zuvor beschrieben wurde, laminiert sein.
Verschiedene Zusatzstoffe können zu einer oder mehrerer der obigen Schichten zugegeben werden. Beispiele von Zusatzstoffen werden im folgenden erwähnt:
(1) Weichmacher: Phthalsäureester, Glycolester, Fettsäureester, Phosphorsäureester, etc.
(2) Stabilisatoren: Bleiverbindungen, Kadmiumverbindungen, Zinkverbindungen, Erdalkalimetallverbindungen, organische Zinnverbindungen, etc.
(3) Antistatische Mittel: kationische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, nichtionische oberflächenaktive Mittel, ampholytische oberflächenaktive Mittel, etc.
(4) Flammschutzmittel: Phosphorsäureester, Phosphorsäureesterhalogenide, Halogenide, anorganische Materialien, Polyole, welche Phosphor enthalten, etc.
(5) Füllstoffe: Aluminiumoxid, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat, Glimmer, Talk, Titanoxid, Siliciumdioxid, etc.
(6) Verstärkungsmittel: Glasstückchen, Metallfasern, Glasfasern, mit Glas gemahlene Fasern, Kohlenstoffasern, etc.
(7) Farbstoffe: Anorganische Pigmente (Al, Fe2O3, TiO2, ZnO, CdS etc.), organische Pigmente, (Kohlenstoff, etc.), Bleichfarbstoffe, etc.
(8) Treibmittel: Anorganische Treibmittel (Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat), organische Treibmittel (Nitrosoverbindungen, Azoverbindungen), etc.
(9) Vulkanisations-Hilfsmittel, Vulkanisationsbeschleuniger, Hilfsmittel für die Beschleunigung, etc.
(10) Mittel für die Verhinderung der Zersetzung, Mittel für die Absorption von ultravioletter Strahlung, Antioxidantien, Metallentaktivatoren, Mittel zur Zersetzung von Peroxid, etc.
(11) Kupplungsmittel: Silanverbindungen, Titanverbindungen, Chromverbindungen, Aluminiumverbindungen, etc.
(12) Verschiedene thermoplastische Harze, Kautschuke.
Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial kann für die Verpackung photographischer photoempfindlicher Silberhalogenidmaterialien, photographischer photoempfindlicher Diazomaterialien, photoempfindlicher Harze, photographischer Materialien des Selbstentwicklungstyps und photographischer Materialien des Diffusionsübertragungstyps verwendet werden.
Die Art der Verpackung entspricht den üblichen Verpackungsarten und umfaßt flache Beutel aus einer einzigen Folie, doppelschichtige flache Beutel, quadratische Beutel mit Boden, selbststehende Packungen, Laschenbeutel mit doppelschichtigen Folien, Filmfolien, innere Auskleidungen für feuchtigkeitsbeständige Schachteln und für vorgefertigtes Papier. Das Verschweißen kann in an sich bekannter Weise erfolgen und umfaßt eine Hitzeversiegelung, eine Impulshitzeversiegelung, eine Ultraschallverschweißung und eine Hochfrequenzversiegelung.
Die an sich bekannten Verfahren für das Aufbringen eines Klebstoffs und eines druckempfindlichen Klebstoffs können ebenfalls verwendet werden.
Durch die oben beschriebene Konstruktion werden die Lichtabschirmung und die Feuchtigkeitsbeständigkeit sichergestellt, und die physikalischen Festigkeiten, wie die Reißfestigkeit und die Schlagpunkturfestigkeit, sind ebenfalls wesentlich verbessert. Zum Zeitpunkt des Öffnens kann dieses Verpackungsmaterial leicht mit der Hand eingerissen werden, ohne daß eine Kerbe bzw. ein Einschnitt vorhanden sein muß. Die Kosten für dieses Verpackungsmaterial sind ebenfalls niedrig, d. h. das Verpackungsmaterial ist billig.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiele
Das Packmaterial von Beispiel 1 entspricht der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform. 7 µm dicke Aluminiumfolie 3 a wird mit gebleichtem Kraftpapier 4 mit einem Flächengewicht von 60 g/m2 über eine extrudierte Klebstoffschicht 5 aus LDPE ("NOVATEC L-320", Mitsubishi Chemical Industries Ltd.), die 13 µm dick ist, laminiert. Polyethylenimin wird auf die Oberfläche der Aluminiumfolienschicht 3 a aufgebracht und unter Bildung einer Verankerungsüberzugsschicht 2 getrocknet. Eine lichtabschirmende, wärmeversiegelbare Filmschicht 1 a, 40 µm dick, aus LDPE ("DFD-0111", Nippon Unicar Co., Ltd.), welche 0,07 Gew.-% Ölsäureamidschmiermittel und 3 Gew.-% Ölbrennofen-Kohlenstoff enthält, wird darauf mittels einer extrudierten Klebstoffschicht 5 aus LDPE ("MIRASON 14", Mitsui Polychemicals Co., Ltd.), 13 µm dick, laminiert. Die Klebekraft (Entlaminierungsbeständigkeit) zwischen der Aluminiumfolienschicht 3 a und der lichtabschirmenden, versiegelbaren Filmschicht 1 a ist größer als 500 g/15 mm Breite.
Das Verpackungsmaterial des Beispiels 2 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial von Beispiel 1, ausgenommen, daß "MIRASON 14" durch "NOVATEC L-320" ersetzt wird. Die Adhäsionskraft zwischen der Aluminiumfolienschicht 3 a und der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht 1 a ist größer als 500 g/15 mm Breite.
Das Packmaterial von Beispiel 3 ist das gleiche wie das Packmaterial von Beispiel 2, ausgenommen, daß das Flächengewicht des gebleichten Kraftpapiers von 60 g/m2 in 50 g/m2 geändert wurde. Die Adhäsionskraft zwischen der Aluminiumfolienschicht 3 a und der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht 1 a ist größer als 500 g/15 mm Breite.
Das Vergleichspackmaterial 1 ist das gleiche wie das Packmaterial von Beispiel 2, ausgenommen, daß die Verankerungsüberzugsschicht 2 nicht vorgesehen ist. Die Adhäsionskraft zwischen der Aluminiumfolienschicht 3 a und der lichtabschirmenden, wärmeversiegelbaren Filmschicht 1 a beträgt 215 g/15 mm Breite.
Das bekannte Packmaterial 1 entspricht dem der Fig. 4. Aluminiumfolie 3 a, die 7 µm dick ist, wird mit einem Flächengewicht von 35 g/m2 auf gebleichtes Kraftpapier 4 mit einer extrudierten Klebstoffschicht 5 aus LDPE ("NOVATEC L-320"), 13 µm dick, auflaminiert. Eine lichtabschirmende LDPE- Schicht 1 a ("DFD-0111", Nippon Unicar Co., Ltd), 70 µm dick, welche 3 Gew.-% Ölofen-Kohlenstoff enthält, wird weiter darauf über eine extrudierte Klebstoffschicht 5 LDPE "NOVATEC L-320"), 13 µm dick, laminiert. Die Adhäsionskraft zwischen der Aluminiumfolienschicht 3 a und der lichtabschirmenden LDPE-Schicht 1 a beträgt 168 g/15 mm Breite.
Die verschiedenen Eigenschaften des obigen Packmaterials sind in der Tabelle I zusammengefaßt.
In den obigen Packmaterialien wurden die folgenden Materialien verwendet:
LDPE der wärmeversiegelbaren Filmschicht:
"DFD-0111" (Nippon Unicar Co., Ltd.)
MI: 2,4 g/10 Minuten
Dichte: 0,923 g/cm3
Klebstoff(LDPE)-Schicht:
"MIRASON 14" (Mitsui Polychemicals Co., Ltd.)
MI: 5,1 g/10 Minuten
Dichte: 0,919 g/cm3, oder
"NOVATEC L-320" (Mitsubishi Chemical Industries Ltd.)
MI: 7,0 g/10 Minuten
Dichte: 0,918 g/cm3
Verankerungsüberzugsschicht:
Polyethylenimin ("EL-420", Toyo Morton, Ltd.)
Schmiermittel:
Ölsäureamidschmiermittel "ARMOSLIP-CP" (Lion Akzo Co., Ltd.)
Carbon Black: "¢44B Oil Furnace Carbon Black"
(Mitsubishi Chemical Industries Ltd.)
Mittlere Teilchengröße: 21 mµ, pH: 7,7
TABELLE I
Die Bewertungen der Tabelle I wurden wie folgt durchgeführt:
A besonders ausgezeichnet
B ausgezeichnet
C praktisch
D keine Schwierigkeiten
E unpraktisch
Testverfahren sind wie folgt:
Dichte: JIS K 6760 (=ASTM D-1505)
Schmelzindex: JIS D 6760 (=ASTM 1238)
Dicke: JIS P 8118
Reißfestigkeit: JIS P 8116
A. Wärmeversiegelungsfestigkeit:
Zwei Folien des jeweiligen Films mit einer Breite von 15 mm werden übereinandergelegt und durch Heißversiegelung bei einer vorgeschriebenen Temperatur bei einem Versiegelungsdruck von 1 kg/cm2 während einer Sekunde versiegelt. Nach dem vollständigen Abkühlen wird das Gewicht, welches erforderlich ist, um die Versiegelung in einem Ziehwinkel von 180° zu lösen, bestimmt.
B. Statischer Reibungskoeffizient der Heißversiegelungsseite:
Ein Teil der Probe wird herausgeschnitten und auf die Unterlage eines 75 mm langen × 35 mm breiten Blocks, der 200 g wiegt, gelegt. Ein weiterer Teil der Probe wird auf die schrägliegende Seite gelegt, und der obige Block wird auf diese Seite gelegt. Der Neigungswinkel wird erhöht, und der Winkel (ϕ), bei dem der Block zu gleiten beginnt, wird abgelesen. Der Koeffizient wird durch den Tangens ϕ dargestellt.
C. Lichtabschirmungseigenschaft:
Ein photographischer Film aus ASA 100 wird auf einen aus jenem Film hergestellten Beutel gegeben, und dann wird der Beutel vollständig versiegelt. Dieser Beutel wird mit Licht von 80000 lux während einer Stunde belichtet, und der Lichtabschirmungscharakter wird durch den Verschleierungsgrad des photographischen Films geschätzt.
D. Entlaminierungsbeständigkeit:
Jeder Film mit einer Breite von 15 mm wird teilweise zwischen der Aluminiumfolienschicht und der wärmeversiegelbaren Filmschicht entlaminiert, und ein entlaminiertes Ende wird mit einer Klammer befestigt. Die Belastung wird auf das andere Ende angewendet, und als Entlaminierungsbeständigkeit wird das Gewicht genommen, wo eine Entlaminierung stattfindet.
Ein dreiseitig mit einer Dichtungsnaht versehener Beutel wird unter Verwendung des erfindungsgemäßen Packmaterials, wie in Fig. 6 dargestellt, hergestellt. 16 bedeutet den hitzeversiegelten Teil, und an diesem Beutel ist keine Kerbe vorgesehen. Jeder Teil dieses Beutels kann mit der Hand eingerissen werden, und das photographische photoempfindliche Material 15 kann leicht herausgenommen werden.

Claims (9)

1. Ein leicht zu öffnendes Packmaterial für photographische photoempfindliche Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß es eine lichtabschirmende, in der Wärme versiegelbare Filmschicht, die ein Schmiermittel, ein Lichtabschirmungsmaterial und mehr als 50 Gew.-% Hochdruck-Polyethylenharz mit niedriger Dichte enthält, und als Innenschicht vorgesehen ist, eine Aluminiumfolienschicht, welche auf die in der Wärme versiegelbare Filmschicht mit einer Entlaminierungsbeständigkeit über 400 g/15 mm Breite laminiert ist, und wobei auf die wärmeversiegelbare Filmschichtseite eine Verankerungsüberzugsschicht gebildet ist, und eine wärmeresistente flexible Folienschicht, welche auf die Aluminiumfolienschicht laminiert ist, deren Wärmebeständigkeit um 5°C oder mehr höher ist als die der wärmeversiegelbaren Filmschicht, umfaßt.
2. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Schmiermittel im Bereich von 0,01 bis 1 Gew.-% liegt.
3. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der statische Reibungskoeffizient der in der Wärme versiegelbaren Filmschicht kleiner ist als 0,364.
4. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Schmiermittel ein Siliconschmiermittel, ein Fettsäureamidschmiermittel oder ein Fettsäureschmiermittel enthält.
5. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lichtabschirmungsmaterial ein Metallpulver oder Kohlenstoff-Schwarz bzw. Carbon Black ist.
6. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeversiegelbare Filmschicht eine Dicke im Bereich von 20 bis 70 µm aufweist.
7. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Hauptbestandteil der Verankerungsüberzugsschicht Polyethylenimin ist.
8. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumfolienschicht und/oder die flexible Folienschicht mit einer Klebstoffschicht laminiert sind.
9. Packmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die flexible Folie ein Material aus der Gruppe gebleichtes Kraftpapier, synthetisches Papier, nichtgewebtes Flächengebilde bzw. Textilmaterial, biaxial gedehnter Polyesterfilm und Cellophan ist.
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