DE3529869A1 - Verfahren zum hydrophobieren von leder und pelzen - Google Patents
Verfahren zum hydrophobieren von leder und pelzenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Hydrophobieren von Leder und
Pelzen mit einem Siliconöl und dem Salz einer N-(C9-C20-Acyl)-aminosäure
als Emulgator für das Siliconöl, das in wäßriger Phase während oder nach
der Nachgerbung durchgeführt wird, sowie die Verwendung von Salzen von
N-(C9-C20-Acyl)-aminosäuren zum Emulgieren von Siliconöl in wäßriger
Phase bei der Hydrophobierung von Leder und Pelzen und die dabei verwendeten
Gemische.
Für Leder und Pelze sind die verschiedensten Verfahren zum Hydrophobieren
bekannt. Beispielsweise werden für diese Veredelungsstufe auch Siliconöle
verwendet. Die verwendeten Polysiloxane werden dabei stets in organischen
Lösungsmitteln gelöst, wie Benzin oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, zur
Anwendung gebracht. Nachteilig beim Arbeiten mit diesen Lösungsmitteln
sind die gesundheitsschädlichen und umweltverschmutzenden Wirkungen sowie
die Brandgefahr bei der Verwendung von Benzin. Die Hydrophobierung mit
Hilfe von organischen Lösungsmitteln bedeutet auch einen zusätzlichen
Arbeitsgang und damit einen wesentlich vermehrten Aufwand.
N-Acylaminosäuren, insbesondere Fettsäurearkoside, z. B. N-Oleoyl-sarkosin,
sind in Form ihrer Salze bekannt als Emulgatoren für Paraffine und
Wachse, die beispielsweise auch bei der Hydrophobierung von Leder verwendet
werden können. Die mit Wachsen und Paraffinen erreichbaren Effekte
reichen für die heutigen hohen Anforderungen nicht immer aus und werden
in der Regel ergänzt durch eine gesonderte Nachhydrophobierung mit beispielsweise
Fluorchemikalien oder Siliconölen, die aus organischer Phase
aufgebracht werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Hydrophobiren von Leder
und Pelzen zu entwicklen, bei dem organische Lebensmittel nicht notwendig
und eine Hydrophobierung mit einem Siliconöl in wäßriger Phase erfolgen
kann, wobei der anwendungstechnische Effekt auf Leder und Pelze
wenigstens gleichwertig dem von Siliconölen aus organischen Lösungsmitteln
sein soll.
Die Lösung der Aufgabe besteht in einem Verfahren zum Hydrophobieren von
Leder und Pelzen, bei dem man ein Siliconöl mit dem Salz einer N-(C9-C20-
Acyl)-aminosäure als Emulgator in wäßriger Flotte auf die zu veredelnden
Leder oder Pelze während oder nach der Nachgerbung einwirken läßt.
Der Erfindung liegt die Beobachtung zugrunde, daß N-(C9-C20-Acyl)-aminosäuren,
insbesondere Fettsäuresarkoside, in Form ihrer Salze hervorragende
Emulgatoren für Siliconöle darstellen, so daß erstmals die Anwendung
beim Hydrophobieren von Leder und Pelzen in wäßriger Flotte aufgezeigt
werden kann. Dabei werden für die Anwendungszwecke genügend beständige
wäßrige Emulsionen von Siliconölen nur mit dem aufgezeigten Emulgator
ohne zusätzliche weitere Hilfsmittel erreicht. Dies war umso überraschender,
als die erfindungsgemäß zu verwendenden Emulgatoren während der Anwendung
auf das Leder mit aufziehen können, so daß man eine Destabilisierung
der Emulsion hätte erwarten können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Hydrophobieren von Leder
und Pelzen mit einem Siliconöl in Gegenwart eines Salzes einer N-(C9-C20-
Acyl)-Aminosäure als Emulgator, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) Siliconöl, 5 bis 30 Gew.% eines Salzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert sein kann, und wenigstens 5 bis Rest zu 100 Gew.% Wasser, die mit einem Alkalihydroxid, Ammoniak oder einem Alkanolamin auf einen pH-Wert von 5 bis 12, vorzugsweise 7 bis 10, eingestellt ist, oder
b) das wasserfreie Gemisch aus 70 bis 90 Gew.% eines Siliconöls und 10 bis 30 Gew.% eines Alkanolaminsalzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C- Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert sein kann,
in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder Naßgewicht der Pelze, in wäßriger Flotte bei einem pH-Wert von 4,5 bis 8,0 auf die zu behandelnden Leder oder Pelze während oder nach der Nachgerbung einwirken läßt und anschließend auf einen pH-Wert von 3,0 bis 5,0 einstellt und gegebenenfalls in der wäßrigen Lösung mit einem in der Gerberei üblichen zwei-, drei- oder vierwertigen Metallsalz nachbehandelt.
a) Siliconöl, 5 bis 30 Gew.% eines Salzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert sein kann, und wenigstens 5 bis Rest zu 100 Gew.% Wasser, die mit einem Alkalihydroxid, Ammoniak oder einem Alkanolamin auf einen pH-Wert von 5 bis 12, vorzugsweise 7 bis 10, eingestellt ist, oder
b) das wasserfreie Gemisch aus 70 bis 90 Gew.% eines Siliconöls und 10 bis 30 Gew.% eines Alkanolaminsalzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C- Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert sein kann,
in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder Naßgewicht der Pelze, in wäßriger Flotte bei einem pH-Wert von 4,5 bis 8,0 auf die zu behandelnden Leder oder Pelze während oder nach der Nachgerbung einwirken läßt und anschließend auf einen pH-Wert von 3,0 bis 5,0 einstellt und gegebenenfalls in der wäßrigen Lösung mit einem in der Gerberei üblichen zwei-, drei- oder vierwertigen Metallsalz nachbehandelt.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Aminosäuren mit 2
bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten
Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls
zusätzlich durch Methyl substituiert sein kann, in Form eines Alkali-,
Ammonium- oder Alkanolaminsalzes zum Emulgieren von Siliconöl in wäßriger
Phase bei der Hydrophobierung von Leder und Pelzen während oder nach der
Nachgerbung.
Die Erfindung betrifft somit auch die Verwendung der wäßrigen Emulsion a)
oder des wasserfreien Gemisches b) der oben angegebenen Zusammensetzung
in wäßrigen Flotten zum Hydrophobieren von Leder oder Pelzen während oder
nach der Nachgerbung in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.%, bezogen auf das
Falzgewicht des Leders oder Naßgewicht der Pelze.
Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß
in einer einfachen Verfahrensweise unter Vermeidung organischer Lösungsmittel
ein Emulgator für das Siliconöl gefunden wurde, der das Siliconöl
ausreichend emulgiert, so daß das Siliconöl das Leder durchdringen kann,
wobei anschließend durch Zugabe von Säure und gegebenenfalls eines mehrwertigen
Metallsalzes das verwendete N-Acylaminosäuresalz als Emulgator
unwirksam gemacht wird, so daß die volle hydrophobierende Wirkung des
Siliconöls zum Tragen kommt. Betont sei, daß die Mitverwendung von organischen
Lösungsmitteln und zusätzlichen Hilfsmitteln, beispielsweise
nichtionischen Emulgatoren, vermieden werden können.
Als Siliconöle kommen die handelsüblichen Siliconöle mit Viskositäten von
100 bis 1.000 mPa · s in Betracht. Solche Siliconöle kann der Fachmann ohne
weiteres beispielsweise Römpps Chemie-Lexikon, 7. Aufl., Stuttgart, 1975,
S. 3223 ff, oder Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chemie, 4. Aufl., 1982,
Band 21, S. 512ff., entnehmen. Geeignet sind beispielsweise Siliconöle,
bei denen die restlichen Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoffreste,
insbesondere Methyl, aber auch Ethyl, Propyl oder Phenyl, abgesättigt
sind. Ganz besonders bevorzugt sind solche Siliconöle, die in
ihren Kohlenwasserstoffresten teilweise organofunktionelle Gruppen, wie
Amino-, Mercapto- oder Carboxylgruppen, tragen. Aufgrund dieser funktionellen
Gruppen lassen sie sich leichter emulgieren und dadurch besser an
die Lederfasern binden.
Ganz besonders bevorzugt sind Dimethylpolysiloxane, deren Methylgruppen
teilweise durch Mercaptopropyl- (-CH2-CH2-CH2-SH) oder Aminopropylgruppen
(-CH2-CH2-CH2-NH2) als reaktive Gruppen ersetzt sind. In der Regel sind 1
bis 5%, bevorzugt ca. 3%, der Methylgruppen in der Kette durch diese
reaktiven Substituenten ersetzt. Es handelt sich um handelsübliche
Dimethylpolysiloxane mit endständigen -Si(CH3)3-Gruppen, die durch einen
Viskositätsbereich von 130 bis 200, bevorzugt 145 bis 180 mPa · s, charakterisiert
werden können.
Von den N-(C9-C20-Acyl)-aminosäuren mit 2 bis 6 C-Atomen sind solche mit
2 bis 4 C-Atomen, mit der Aminogruppe in α-Stellung zur Carboxylgruppe
und die am Aminstickstoffatom zusätzlich durch eine Methylgruppe
substituiert sind, bevorzugt. Davon weisen eine besondere überlegene Wirkung
die Fettsäuresarkoside von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren
mit 9 bis 20, bevorzugt 16 bis 18, C-Atomen auf.
Als Salze kommen die Alkalisalze, insbesondere des Natriums oder Kaliums,
die Ammoniumsalze oder Salze eines Mono-, Di- oder Trialkanolamins mit 2
bis 4 C-Atomen im Alkanolrest, insbesonderde des Mono-, Di- oder Triethanolamins,
in Betracht.
Das besonders bevorzugte Sarkosid ist das Ölsäuresarkosid oder N-Oleoylsarkosin
(Medialansäure). Weiterhin sind insbesondere das N-Stearoylsarkosin,
N-Lauroyl-sarkosin und N-Isononanoyl-sarkosin hervorzuheben,
jeweils in Form der obengenannten Salze.
Das Siliconöl und das Salz der N-Acylaminosäure werden vorteilhaft in
Form einer wäßrigen Emulsion als Konzentrat, bestehend aus 15 bis
90 Gew.% eines oben bezeichneten Siliconöls, 5 bis 30 Gew.% eines oben
bezeichneten Salzes einer N-(C9-C20-Acyl)-aminosäure und wenigstens 5 bis
Rest zu 100 Gew.% Wasser, wobei mit einem Alkalihydroxid, Ammoniak oder
einem Alkanolamin ein pH-Wert von 5 bis 12, vorzugsweise 7 bis 10 eingestellt
worden ist, angewandt. Das bevorzugte Konzentrat enthält 30 bis
60 Gew.% Siliconöl, 5 bis 30 Gew.% Salz einer N-(C9-C20-Acyl)-aminosäure
und 65 bis 10 Gew.% Wasser, wobei der pH-Wert auf einen ganz bevorzugten
Bereich von 7,5 bis 8,5 eingestellt worden ist.
In einer weiteren Ausführungsform wird ein wasserfreies Konzentrat, bestehend
aus 70 bis 90 Gew.% Siliconöl und 10 bis 30 Gew.% einer der oben
definierten N-Acyl-aminosäuren in Form eines Mono-, Di- oder Trialkanolaminsalzes,
verwendet.
Bei der Zugabe einer solchen wasserfreien Mischung zur wäßrigen Flotte
wird das Siliconöl in der wäßrigen Phase von selbst durch das verwendete
Salz emulgiert.
Es wird darauf hingewiesen, daß als zu verwendendes Konzentrat die oben
definierte wäßrige Emulsion bevorzugt ist.
Die erfindungsgemäße Hydrophobierung kann mit einem bekannten Hydrophobierungsmittel
beispielsweise auf der Basis einer Paraffin- oder Wachsemulsion
kombiniert werden, d. h. gleichzeitig oder im Anschluß an eine in
wäßriger Flotte üblichen Hydrophobierung. Dabei wird eine deutliche Verbesserung
der Hydrophobierungseffekte erreicht.
Die oben beschriebenen Konzentrate können, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Mischung, zusätzlich 5 bis 45, bevorzugt 10 bis 30, Gew.% festes
und/oder flüssiges Paraffin, beispielsweise Paraffin mit einem Schmelzpunkt
von 20 bis 100°C, Paraffinöl oder Weißöl, eines natürlichen Fettes
oder Öles, wie Fischtran oder Knochenöl, oder eines synthetischen oder
natürlichen Wachses, wie Polyethylenwachse, Polyisobutylenwachse, Bienenwachs
oder Karnaubawachs, enthalten, wobei zweckmäßigerweise das Gewichtsverhältnis
Siliconöl zu Paraffin den Wert von 1:1 nicht überschreitet.
Für eine solche Kombination sind besonders bevorzugt festes Paraffin
mit einem Schmelzpunkt zwischen 40 und 60°C und Weißöl. Die angegebenen
Mengen an Paraffin, Fetten, Ölen oder Wachsen werden von den Konzentraten
problemlos aufgenommen.
Bei der praktischen Anwendung wird während oder anschließend an die Nachgerbung
gegebenenfalls zusammen mit Farbstoffen ein oben bezeichnetes
Konzentrat, bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder Naßgewicht der
Pelze, in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.%,
verwendet. Zweckmäßigerweise wird dabei das verwendete Konzentrat im Verhältnis
1:2 bis 1:5 mit Wasser verdünnt und der Arbeitsflotte zugegeben.
Die erfindungsgemäße Hydrophobierung kann auch zweistufig während und
nach der Nachgerbung erfolgen. Zweckmäßige Gerbstoffe für die Nachgerbung
sind vegetabilische Gerbstoffe und synthetische Gerbstoffe, beispielsweise
auf der Basis von Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensaten. Als
Farbstoffe, die gleichzeitig mitverwendet werden können, kommen beispielsweise
die üblichen verwendeten sauren, substantiven oder basischen
Anilinfarbstoffe in Betracht.
Die eigentliche erfindungsgemäße Hydrophobierung während oder nach der
Nachgerbung erfolgt unter Walken in einer geeigneten Vorrichtung in an
sich üblicher Weise: d. h. bei Flottenlängen von 50 bis 2.000%, bevorzugt
100 bis 400%, bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder Naßgewicht der
Pelze, Temperaturen von 20 bis 60°C, bevorzugt 35 bis 50°C, wobei zu Beginn
die pH-Werte in der Regel zwischen 4,5 und 8,0, bevorzugt 4,8 bis
5,5, liegen. Im allgemeinen ist die Hydrophobierung in einer Zeit zwischen
20 bis 240, bevorzugt 30 bis 120 Minuten, beendet.
Am Ende der Hydrophobierung wird der Emulgator mit Säure, bevorzugt
Ameisensäure, fixiert, indem ein pH-Wert von 3,0 bis 5,0, bevorzugt 3,8
bis 4,0, eingestellt wird.
Die Wirkung der Hydrophobierung kann durch eine Nachbehandlung mit einem
in der Gerberei üblichen zwei-, drei- oder vierwertigen Metallsalz, insbesondere
mit einem basischen Chromsulfat, mit Aluminiumsulfat, Zirkon-,
Titansulfat, Calciumchlorid oder Magnesiumsulfat, verstärkt werden.
Von den genannten Salzen werden zweckmäßigerweise, bezogen auf das Falzgewicht
des Leders oder Naßgewicht der Pelze, 0,5 bis 5 Gew.%, bevorzugt
1 bis 2 Gew.%, eingesetzt. Von den angegebenen Salzen sind basische
Chromsulfate und Aluminiumsulfat bevorzugt.
Teile sind Gewichtsteile, Prozentangaben beziehen sich, soweit nicht
anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1
49,2 Teile eines Dimethylpolysiloxans, bei dem 3% der Methylgruppen in
der Kette durch Mercaptopropyl ersetzt sind, mit der Viskosität von
150 mPa · s und 9,8 Teile N-Oleoyl-sarkosin (Ölsäuresarkosid) werden unter
Rühren gemischt und auf 60°C erwärmt. Dann wird eine auf 60°C erwärmte
Mischung von 37,2 Teilen Wasser und 1,8 Teilen 50%iger wäßriger Natronlauge
unter Rühren langsam zugegeben. Die vollständige Umsetzung zum
Natriumsalz zeigt sich darin, daß sich ein konstanter pH-Wert einstellt.
Anschließend wird der pH-Wert der Mischung auf 7,5 bis 8,0 eingestellt.
Die fertige Mischung läßt man unter Rühren abkühlen.
Beispiel 2
79,0 Teile eines Dimethylpolysiloxans, bei dem 3% der Methylgruppen in
der Kette durch Mercaptopropyl ersetzt sind, mit einer Viskosität von
150 mPa · s und 15 Teile N-Oleoyl-sarkosin werden gemischt und die Mischung
wird unter Rühren auf 60°C erwärmt. Dann werden bei 60°C unter Rühren
6,0 Teile Diethanolamin (100%ig) zugegeben. Die fertige Mischung läßt
man unter Rühren abkühlen.
Beispiel 3
41,3 Teile Wasser und 3,7 Teile wäßrige 25%ige Natronlauge werden gemischt
und auf 60°C erwärmt. In die verdünnte Natronlauge wird eine vorher
auf 60°C erwärmte Mischung aus 30,0 Teilen eines Dimethylpolysiloxans,
bei dem 3% der Methylgruppen durch Mercaptopropyl ersetzt
sind, mit einer Viskosität von 180 mPa · s, 6,0 Teilen festes Paraffin vom
Schmelzpunkt von 52 bis 54°C, 9,5 Teilen Weißöl und 9,5 Teilen N-Oleoyl-
sarkosin eingerührt. Es wird bei 60°C gerührt, bis der pH-Wert konstant
bleibt. Anschließend wird der pH-Wert der Mischung auf 7,5 bis 8,0 eingestellt.
Die Abkühlung der Mischung erfolgt unter Rühren.
Beispiel 4
200 Teile des in Beispiel 1 charakterisierten Dimethylpolysiloxans und
40 Teile N-Stearoyl-sarkosin (Stearinsäuresarkosid) werden unter Rühren
gemischt und auf 60°C erwärmt. Dann wird eine auf 60°C erwärmte Mischung
von 160 Teilen Wasser und 8 Teilen 50%iger wäßriger Natronlauge unter
Rühren langsam zugegeben. Nach Einstellen des pH-Wertes auf 7,5-8 mit
50%iger Natronlauge läßt man die Mischung unter Rühren abkühlen.
Beispiel 5
200 Teile des in Beispiel 1 charakterisierten Dimethylpolysiloxans und
40 Teile N-Lauroyl-sarkosin (Laurinsäuresarkosid) werden unter Rühren
gemischt und auf 60°C erwärmt. Dann wird eine auf 60°C erwärmte Mischung
von 160 Teilen Wasser und 8 Teilen 50%iger wäßriger Natronlauge unter
Rühren langsam zugegeben. Nach Einstellen des pH-Wertes auf 7,5-8 mit
50%iger Natronlauge läßt man die Mischung unter Rühren abkühlen.
Beispiel 6
200 Teile des in Beispiel 2 charakterisierten Dimethylpolysiloxans und
40 Teile N-Isononanoyl-sarkosin (Isononansäuresarkosid) werden unter
Rühren gemischt und auf 60°C erwärmt. Dann wird eine auf 60°C erwärmte
Mischung von 160 Teilen Wasser und 12 Teilen 50%iger wäßriger Natronlauge
unter Rühren langsam zugegeben. Unter Rühren läßt man die Mischung
abkühlen.
Beispiel 7
160 Teile des in Beispiel 2 charakterisierten Dimethylpolysiloxans und
40 Teile N-Oleyl-sarkosin (Ölsäuresarkosid) werden unter Rühren gemischt
und auf 60°C erwärmt. Dann wird eine auf 60°C erwärmte Mischung von
160 Teilen Wasser und 17,5 Teilen Triethanolamin unter Rühren langsam
zugegeben. Unter Rühren läßt man die Mischung abkühlen.
Anwendungsbeispiel A
Chromvorgegerbte Rindleder von der Falzstärke 2,2 mm, die auf einen pH-
Wert von 5,0 bis 6,0 entsäuert wurden, werden, bezogen auf das Falzgewicht,
mit 5 Gew.% handelsüblichen Mimosaextrakts, 3 Gew.% eines handelsüblichen
synthetischen Gerbstoffes auf Basis Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-
Kondensat, 1 Gew.% eines handelsüblichen Anilinfarbstoffs und 5 Gew.%
der unter Beispiel 1 angegebenen Silikonölemulsion 1,5 Stunden im Gerbfaß
bei 40°C gewalkt, wobei der pH-Wert der Behandlungsflotte von 100% 5,2
bis 5,5 beträgt.
Anschließend wird mit 85%iger Ameisensäure auf einen pH-Wert von 4,5 abgesäuert,
30 min gewalkt und danach mit Wasser von 40°C 10 min gewaschen.
In das frische Bad von 100% Wasser und 40°C Wasser werden weitere 3 Gew.%, bezogen
auf das Falzgewicht, der unter Beispiel 1 angegebenen Silikonemulsion
innerhalb von 30 min in das Leder eingewalkt. Es wird mit 85%iger
Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3,8 bis 4,0 abgesäuert und mit 2 Gew.%
eines handelsüblichen Chromgerbstoffes (Cr2O3-Gehalt von 25% und einer
Basizität von 33%) 90 min lang bei 40°C fixiert. Anschließend werden die
Leder gewaschen, mechanisch ausgereckt und getrocknet.
Die Prüfung im Bally-Penetrometer bei 15% Stauchung ergab folgende
Werte:
Anwendungsbeispiel B
Chromgegerbte und auf einen pH-Wert von 5,0 bis 6,0 entsäuerte Rindleder
werden, jeweils bezogen auf das Falzgewicht des Leders, mit 5 Gew.% Kastanienholzextrakt,
3 Gew.% eines handelsüblichen synthetischen Gerbstoffes
auf Basis Naphthalinsulfosäure-Formaldehyd-Kondensat, 1 Gew.%
Anilinfarbstoff und einer Mischung von 6% eines handelsüblichen Hydrophobierungsmittels
für Leder auf Basis einer Paraffinemulsion und 3 Gew.%
Silikonölemulsion gemäß Beispiel 2 2 Stunden lang gewalkt.
Anschließend wird mit Ameisensäue auf einen pH-Wert von 3,8 bis 4,0 abgesäuert
und weitere 90 min mit einem handelsüblichen Chromgerbstoff
(Chromoxid-Gehalt ca. 25%, Basizität ca. 33%) fixiert. Nach dem Auswaschen
erfolgt die übliche Trocknung.
Die Prüfung im Bally-Penetrometer bei 15% Stauchung ergab folgende
Werte:
Anwendungsbeispiel C
Chromgegerbte Rindleder (wetblue) werden nach der Entsäuerung auf pH 5,0
bis 6,0 zur Nachgerbung mit, jeweils bezogen auf das Falzgewicht des
Leders, 7,5 Gew.% eines Gemisches von vegetabilischen und synthetischen
handelsüblichen Gerbstoffen auf Basis von Naphthalinsulfosäure-Formaldehyd-
Kondensat, 1,5 Gew.% eines handelsüblichen Anilinfarbstoffes und mit
7 Gew.% eines üblichen Hydrophobierungsmittels für Leder auf Basis einer
Paraffinemulsion 60 min im Faß gewalkt und anschließend weitere 30 min
lang mit 3 Gew.% der Silikonölemulsion gemäß Beispiel 1 im Faß gewalkt.
Unter weiterem 30minütigem Walken wird auf einen pH-Wert von 4,0 mit
Ameisensäure abgesäuert und mit 1,5 Gew.% handelsüblichen Chromgerbstoffes
innerhalb von 90 min fixiert.
Die Leder werden wie üblich gespült und getrocknet.
Die Leder werden wie üblich gespült und getrocknet.
Die Prüfung im Bally-Penetrometer bei 15% Stauchung ergab folgende
Werte:
Anwendungsbeispiel D
Die mit handelsüblichen Entsäuerungsmitteln auf einen pH-Wert von 5,0 bis
6,0 entsäuerten wetblue-Leder werden, wie unter Beispiel A angegeben,
nachgegerbt, gefärbt und mit, jeweils bezogen auf das Falzgewicht,
8 Gew.% eines handelsüblichen, nicht-hydrophobierend wirkenden Fettlickergemischs
gefettet, abgesäuert auf einen pH-Wert von 4,0 und gespült.
Anschließend wird in frischer Flotte (100%, 40°C) 30 min lang mit
4 Gew.% der unter Beispiel 3 beschriebenen Silikonölemulsion mit Paraffin
und Weißöl gewalkt und mit 1,5 Gew.% handelsüblichen Chromgerbstoffes
60 min lang fixiert.
Nach dem Auswaschen und Ausrecken erfolgt die übliche Trocknung.
Nach dem Auswaschen und Ausrecken erfolgt die übliche Trocknung.
Bei der Prüfung im Bally-Penetrometer bei 15% Stauchung wurden folgende
Werte festgestellt.
Anwendungsbeispiel E
Die auf einen pH-Wert von 5,0 bis 6,0 entsäuerten chromgegerbten Leder
werden wie im Beispiel A mit, jeweils bezogen auf das Falzgewicht des
Leders, 7 Gew.% eines Gemisches handelsüblicher vegetabilischer und
synthetischer Gerbstoffe auf Basis von Phenolkondensat nachgegerbt, mit
1,2 Gew.% Anilinfarbstoff gefärbt und mit 5 Gew.% handelsüblichen,
nicht-hydrophobierend wirkendem Fettlicker während 40 min gefettet.
Danach wird mit einer Mischung aus 3 Gew.% der unter Beispiel 1 angegebenen
Siliconölemulsion und 3 Gew.% eines handelsüblichen Hydrophobierungsmittels
auf der Basis Paraffinemulsion weitere 60 min gewalkt, auf
pH 3,8 bis 4,0 abgesäuert, 30 min lang, und mit 5 Gew.% eines handelsüblichen
Aluminiumsalzes (Al2SO4)3 · 18 H2O 60 min fixiert, ausgewaschen und
wie üblich ausgereckt und getrocknet.
Die Prüfung im Bally-Penetrometer bei 15% Stauchung ergab folgende
Werte:
Die vorgenommenen Prüfungen im Bally-Penetrometer zeigen deutlich verbesserte
Wasserresistenz bei der dynamischen Prüfung bis zum Durchtritt
des ersten Wassertropfens und eine erhebliche Verringerung der Wasseraufnahme
der Leder gegenüber dem bisher üblichen Hydrophobierungsverfahren.
Claims (4)
1. Verfahren zum Hydrophobieren von Leder und Pelzen mit einem Silikonöl
in Gegenwart eines Salzes einer N-(C9-C20-Acyl)-aminosäure als Emulgator,
dadurch gekennzeichnet, daß man
a) die wäßrige Emulsion eines Siliconöls, bestehend aus 15 bis 90 Gew.% Siliconöl, 5 bis 30 Gew.% eines Salzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert sein kann, und wenigstens 5 bis Rest zu 100 Gew.% Wasser, die mit einem Alkalihydroxid, Ammoniak oder einem Alkanolamin auf einen pH-Wert von 5 bis 12 eingestellt ist, oder
b) das wasserfreie Gemisch aus 70 bis 90 Gew.% eines Siliconöls und 10 bis 30 Gew.% eines Alkanolaminsalzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert ist,
in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder Naßgewicht der Pelze, in wäßriger Flotte bei einem pH- Wert von 4,5 bis 8,0 auf die zu behandelnden Leder oder Pelze während oder nach der Nachgerbung einwirken läßt und anschließend auf einen pH-Wert von 3,0 bis 5,0 einstellt und gegebenenfalls in der wäßrigen Lösung mit einem in der Gerberei üblichen zwei-, drei- oder vierwertigen Metallsalz nachbehandelt.
a) die wäßrige Emulsion eines Siliconöls, bestehend aus 15 bis 90 Gew.% Siliconöl, 5 bis 30 Gew.% eines Salzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert sein kann, und wenigstens 5 bis Rest zu 100 Gew.% Wasser, die mit einem Alkalihydroxid, Ammoniak oder einem Alkanolamin auf einen pH-Wert von 5 bis 12 eingestellt ist, oder
b) das wasserfreie Gemisch aus 70 bis 90 Gew.% eines Siliconöls und 10 bis 30 Gew.% eines Alkanolaminsalzes einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert ist,
in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder Naßgewicht der Pelze, in wäßriger Flotte bei einem pH- Wert von 4,5 bis 8,0 auf die zu behandelnden Leder oder Pelze während oder nach der Nachgerbung einwirken läßt und anschließend auf einen pH-Wert von 3,0 bis 5,0 einstellt und gegebenenfalls in der wäßrigen Lösung mit einem in der Gerberei üblichen zwei-, drei- oder vierwertigen Metallsalz nachbehandelt.
2. Verwendung von Aminosäuren mit 2 bis 6 C-Atomen mit dem Acylrest
einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen
am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls durch eine Methylgruppe
zusätzlich substituiert ist, in Form eines Alkali-, Ammonium- oder
Alkanolaminsalzes zum Emulgieren von Siliconöl in wäßriger Phase bei
der Hydrophobierung von Leder und Pelzen während oder nach der Nachgerbung.
3. Emulsion zur Verwendung beim Hydrophobieren von Leder und Pelzen in
wäßrigen Flotten während oder nach der Nachgerbung, bestehend aus 15
bis 90 Gew.% Siliconöl, 5 bis 30 Gew.% eines Salzes einer Aminosäure
mit 2 bis 6 C-Atomen mit dem Acylrest einer Fettsäure mit 9 bis 20 C-
Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch
Methyl substituiert ist, und wenigstens 5 bis Rest zu 100 Gew.%
Wasser, wobei der pH-Wert mit einem Alkalihydroxid, Ammoniak oder
einem Alkanolamin auf 5 bis 12 eingestellt worden ist.
4. Mischung zur Verwendung beim Hydrophobieren von Leder oder Pelzen in
wäßrigen Flotten während oder nach der Nachgerbung, bestehend aus 70
bis 90 Gew.% eines Siliconöls und 10 bis 30 Gew.% eines Alkanolaminsalzes
einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen mit dem Acylrest einer
gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am
Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert
ist.
Priority Applications (7)
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ID=6278985
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