DE4405205A1

DE4405205A1 - Neue Lederfettungsmittel und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE4405205A1
Application number: DE4405205A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Ritter; Rudolf Dr Zauns-Huber; Emil Ruscheinsky; Stefanie Dr Ortanderl
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-02-18
Filing date: 1994-02-18
Publication date: 1995-08-24
Also published as: US5728313A; EP0745142A1; WO1995022628A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft die Verwendung wasserdispergierbarer und/oder wasseremulgierbarer Partialester aus cyclischen Polycarbonsäuren beziehungsweise deren (Partial-)Anhydriden und monofunktionellen Alkoholen mit Fettcharakter als amphiphile Mittel zur fettenden Ausrüstung und gegebenenfalls Nachgerbung von Ledern und Pelzen.

Stand der Technik

Die Fettung pflanzlich und/oder mineralisch gegerbter Leder bezie hungsweise Pelzfelle ist ein essentieller Verfahrensschritt in der Ausrüstung zum gebrauchsfertigen Wertstoff. Die Form der Fettver teilung in der Hautsubstanz und das Ausmaß der Einbindung der Fett komponenten in die Hautsubstanz beeinflussen die Eigenschaften und die Gebrauchsfähigkeit der Fertigprodukte entscheidend. Es besteht dabei umfangreiches Fachwissen zu möglichen Interaktionen zwischen den Fettkomponenten einerseits und der gegerbten, sowie Restgerb stoffe enthaltenden Hautsubstanz andererseits. Der bestimmte Aufbau der Fettungsmittel - beispielsweise das Ausmaß ihrer lipophilen Gruppen und gegebenenfalls vorliegenden Reaktivgruppen zur Umsetzung mit geeigneten Reaktivbestandteilen im gegerbten Leder - bestimmen unter anderem die Dauerhaftigkeit und Wirkung der fettenden Ausrü stung im praktischen Gebrauch der Leder- und Pelzwaren.

Ein für die Praxis wichtiger Aspekt liegt in der Schaffung von fet tenden Ausrüstungsmitteln, die in der gegerbten Hautsubstanz so zu verlässig gebunden werden können, daß eine für die praktischen Be dürfnisse hinreichende Wasch- und Reinigungsbeständigkeit der Leder- und Pelzwaren sichergestellt ist. Hochwertige Lederwaren, bei spielsweise aus der Bekleidungsindustrie, sollen dabei sowohl der wäßrig-tensidischen Wäsche als auch gegebenenfalls einer chemischen Reinigung ohne wesentliche Qualitätseinbuße zugänglich sein. Für Sonderfälle wird die weiterführende Bedingung hinreichender Wasser dichtigkeit des fertig ausgerüsteten Leders gewünscht.

Zur wasserdichten Ausrüstung von Leder oder Pelzen sind insbesondere drei Verfahrensprinzipien bekannt:

1. Imprägnierung durch Einlagerung wasserunlöslicher Verbindungen, zum Beispiel feste Fette, Wachse oder spezielle Polymere,
2. Imprägnierung durch Einlagerung wasserquellender Verbindungen, die bei Wasseraufnahme hochviskose Emulsionen bilden und die Faserzwischenräume des Leders verstopfen, zum Beispiel spezielle Emulgatoren vom W/O-Typ,
3. Behandlung mit hydrophobierend wirkenden Verbindungen, zum Bei spiel Aluminium-, Chrom- und/oder Zirkonkomplexe, Silikone oder organische Fluorverbindungen.

Die DE 16 69 347 beschreibt die Anwendung von wasseremulgierbaren Sulfobernsteinsäure-Halbestern zum Fetten von Leder, wobei jedoch noch keine Wasserdichteffekte erzielt werden. Gegenstand der EP 193 832 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserdichter Leder oder Pelze unter Verwendung von Sulfobernsteinsäure-Monoestern in Kombination mit imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Fettungsmitteln, wobei das Kennzeichen dieses Verfahrens darin liegt, daß man die Leder oder Pelze im Anschluß an die Nachgerbung in wäßriger Flotte mit imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Fettungsmitteln behandelt, die Sulfobernsteinsäure-Monoester-Salze mit C_12-24-Fettresten enthalten, und nach Absäuern durch Zugabe ei nes Chrom-, Zirkon- und/oder Aluminiumsalzes fixiert. Bevorzugt werden die Sulfobernsteinsäure-Monoester-Salze mit imprägnierenden Fettungsmitteln aus der Gruppe oxidierte oder oxidierte und teil sulfierte C_18-26-Kohlenwasserstoffe oder C_32-40-Wachse, Phosphor säuremono-C_12-24-Alkylester, Citronensäuremono-C_16-24-Alkylester, Sorbitan-, Glycerin- und/oder Pentaerythrit-C_16-24-Fettsäureester eingesetzt.

In jüngster Zeit werden für die fettende Ausrüstung von insbesondere mineralisch gegerbten Ledern und Pelzen amphiphile Mittel be schrieben, die bestimmt ausgewählte Co-Oligomere von einerseits hy drophoben beziehungsweise oleophilen Monomeren und andererseits hy drophilen Monomerbestandteilen darstellen. Amphiphile Mittel dieser Art können in Form wäßriger Dispersionen, Emulsionen und/oder Lö sungen nach Abschluß der Hauptgerbung in die auszurüstenden Leder oder Felle eingearbeitet - beispielsweise eingewalkt - werden. Ins besondere im Fall mineralisch gegerbter Leder oder Pelzfelle können diese amphiphilen Mittel gleichzeitig die Funktion der Nachgerbung übernehmen. Es kann schließlich eine abschließende Fixierung der amphiphilen Mittel mit insbesondere Mineralgerbstoffen vorgesehen sein. Die jüngere Patentliteratur beschreibt Hilfsstoffe der hier betroffenen Art. So sind zum Beispiel in der EP 372 746 entspre chende Mittel und ihre Anwendung beschrieben, wobei die amphiphilen Copolymere aus einem überwiegenden Anteil wenigstens eines hydrophoben Monomeren und einem untergeordneten Anteil wenigstens eines copolymerisierbaren hydrophilen Monomeren gebildet sind. Als hydrophobe Monomere sind aufgezählt: langkettige Alkyl(meth)acrylate, langkettige Alkoxy- oder Alkylphenoxy(polyethylen-oxid)-(meth)acrylate, primäre Alkene, Vi nylester von langkettigen Alkylcarbonsäuren und deren Gemische. Die in geringerem Anteil vorliegenden hydrophilen Comonomeren sind ethylenisch ungesättigte wasserlösliche Säuren oder hydrophile ba sische Comonomere. Das Molekulargewicht (Gewichtsmittel) der Copolymeren liegt im Bereich von 2000 bis 100 000.

Die EP 412 389 beschreibt als Mittel zum Hydrophobieren von Leder und Pelzfellen den Einsatz von Copolymerisaten, die durch radi kalische Copolymerisation von (a) C_8-40-Monoolefinen mit (b) ethylenisch ungesättigten C_4-8-Dicarbonsäureanhydriden nach Art ei ner Substanzpolymerisation bei Temperaturen von 80 bis 300°C zu Copolymerisaten mit Molmassen von 500 bis 20 000 g/Mol, anschlie ßende Solvolyse der Anhydridgruppen der Copolymerisate und zumindest partielle Neutralisation der bei der Solvolyse entstehenden Car boxylgruppen in wäßrigem Medium mit Basen hergestellt worden sind und die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Lösungen vorliegen. In der EP 418 661 wird zum gleichen Zweck die Verwendung von Co polymerisaten beschrieben, die (a) 50 bis 90 Gew.-% C_8-40-Alkyl- (meth)acrylate, Vinylester von C_8-40-Carbonsäuren oder deren Mi schungen und (b) 10 bis 50 Gew.-% monoethylenisch ungesättigte C_3-12-Carbonsäuren, monoethylenisch ungesättigte Dicarbonsäurean hydride, Halbester oder Halbamide von monoethylenisch ungesättigten C_4-12-Dicarbonsäuren, Amide von C_3-12-Monocarbonsäuren oder Mi schungen davon einpolymerisiert enthalten und Molmassen von 500 bis 30 000 g/Mol besitzen. Die Copolymerisate liegen in zumindest par tiell neutralisierter Form in wäßriger Lösung oder in wäßriger Di spersion für den angegebenen Einsatzzweck vor.

Gegenstand der DE-A 41 29 244 der Anmelderin ist die Verwendung wäßriger Dispersionen von Co-Oligomeren aus der radikalisch ausge lösten wäßrigen Emulsionscopolymersation im schwach sauren bis neu tral eingestellten pH-Bereich von

(a) Halbestern der Maleinsäure mit oleophilen Alkoholen und/oder deren niederen Alkylenoxidaddukten und
(b) Acrylsäure und/oder Methacrylsäure als Hauptkomponenten, die auch zusätzlich
(c) untergeordnete Mengen von weiteren hydrophilen und/oder oleophilen Comonomeren im Oligomeren-Molekül enthalten können,

als amphiphiles Mittel zur fettenden und auswaschfesten Ausrüstung von Leder und Pelzfellen.

Die ältere Patentanmeldung DE-A . . . (H 14) der Anmelderin beschreibt die Verwendung von wasserdispergierbaren und/oder wasseremulgier baren Co-Oligomeren aus

(a) Fettcrotonaten
(b) radikalisch copolymerisierbaren hydrophilen ethylenisch ungesättigten Säuren und/oder deren Anhydriden, die auch
(c) untergeordnete Mengen weiterer copolymerisierbarer Comonomere enthalten können

als amphiphiles Mittel zur fettenden Ausrüstung von Leder und Pelz fellen.

Schließlich beschreibt die ältere Anmeldung DE-A . . . (H17) der An melderin die Verwendung von wasserdispergierbaren und/oder wasser emulgierbaren Urethan-Oligomeren mit Fettcharakter (UR-Fettoligo mere), enthaltend bei wenigstens überwiegend nicht-vernetzter Grundstruktur des Oligomeren-Moleküls Kohlenwasserstoff-Fettreste zusammen mit zur Salzbildung befähigten Säuregruppen als amphiphiles Mittel zur fettenden Ausrüstung und gewünschtenfalls Nachgerbung von Leder und Pelzfellen.

Untersuchungen der Anmelderin haben gezeigt, daß für das rasche und gleichmäßige Eindringen von fettungsmitteln dieser Art vergleichs weise niedere Molmassen von entscheidender Bedeutung sein können. Für den Polymerchemiker finden sich entsprechende mittelbare Hin weise auch in einigen der genannten Druckschriften bei der Schil derung der Herstellung der dort jeweils beschriebenen Copolymer typen. Die radikalische Copolymerisation der jeweils beanspruchten Komponenten zu (a) und (b) soll zweckmäßigerweise in Gegenwart von Kettenüberträgern wie Mercaptanen (EP 372 746 A2, Seite 6, 20/21) beziehungsweise in Gegenwart von Reglern wie C_1-4-Aldehyde, Allyl alkohol, Buten-1-ol-3, Ameisensäure oder organische 5H-Gruppen ent haltende Verbindungen vorgenommen werden (EP 418 661 A1, Spalte 6, Absatz 2). Auch in der EP 412 389 wird die Mitverwendung entspre chender Regler zur Gewinnung hinreichend niedrig molekularer Polymerisate empfohlen, siehe dort A1, Spalte 4, Absatz 2.

Beschreibung der Erfindung

Die erfindungsgemäße Lehre will für das hier vorgegebene Anwen dungsgebiet der fettenden Ausrüstung von Ledern und Pelzen eine Stoffklasse amphiphiler Mittel einsetzen, die bezüglich der Mole külgröße und der Molmassen exakt vorherbestimmbar sind und damit eine Optimierung der Interaktion mit der gegerbten Hautsubstanz ermöglichen. Die erfindungsgemäß ausgewählte und im nachfolgenden beschriebene Stoffklasse ermöglicht darüber hinaus die Feinabstim mung der jeweiligen funktionellen Anteile dieser amphiphilen Mittel. Sichergestellt werden kann damit die Optimierung der vielgestaltigen und teilweise in sich widersprüchlichen Anforderungen wie hohes Penetrationsvermögen in die innersten Bereiche der gegerbten Haut substanz, gleichzeitig aber sichere Fixierung des Fettungsmittels nach dem Eintrag, steuerbares Erscheinungsbild der Lederfettung bis hin zur langandauernden Wasserdichte ohne gleichzeitige Ausbildung einer schmierigen Oberfläche.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Aus führungsform die Verwendung von wasserdispergierbaren und/oder wasseremulgierbaren Partialestern aus cyclischen Polycarbonsäuren beziehungsweise deren (Partial-)Anhydriden und monofunktionellen Alkoholen mit Fettcharakter als amphiphiles Mittel zur fettenden Ausrüstung und gegebenenfalls Nachgerbung von Ledern und Pelzfellen.

Die Lehre der Erfindung kann in dieser Ausführungsform insbesondere wichtig für die Ausrüstung mineralisch gegerbter Leder und/oder Pelzfelle sein, wobei im Rahmen dieser Behandlung die zuvor ge schilderten amphiphilen Mittel der Erfindung gleichzeitig auch eine nachgerbende Funktion übernehmen können.

Gegenstand der Erfindung sind in einer weiteren Ausführungsform wäßrige Dispersionen von Partialestern aus cyclischen Polycarbon säuren beziehungsweise deren (Partial-)Anhydriden und monofunktio nellen Alkoholen mit Fettcharakter, die auf pH-Werte im Bereich von schwach-sauer bis schwach-basisch eingestellt sind und als wasser verdünnbare Massen mit Wertstoffgehalten von wenigstens etwa 20 Gew.-%, insbesondere mit Wertstoffgehalten im Bereich von etwa 30 bis 70 Gew.-%, vorliegen.

Tragendes Element der erfindungsgemäßen Lehre ist die Verwendung ausgewählter Partialester aus einerseits cyclischen Polycarbonsäuren der im nachstehenden geschilderten Art und andererseits monofunktionellen Alkoholen mit Fettcharakter, wobei diese Partial ester aufgrund ihres Gehaltes nicht veresterter Carboxylgruppen zur Anbindung an die Hautsubstanz beziehungsweise zur Fixierung mit ins besondere Mineralgerbstoffen in der Hautsubstanz befähigt sind, an dererseits aber im gleichen Molekül nach Art und Menge vorherbe stimmbare Kohlenwasserstoffreste mit Fettcharakter als Ester bil dende Alkoholreste aufweisen. Die Ausbildung beziehungsweise Her stellung der Partialester erfolgt in an sich bekannter Weise, wobei beispielsweise die cyclischen Polycarbonsäuren als solche mit den Ester bildenden Alkoholkomponenten im stöchiometrischen Unterschuß zur Umsetzung gebracht werden können. Die im nachfolgenden im ein zelnen geschilderten cyclischen Polycarbonsäuren für den Aufbau der erfindungsgemäßen amphiphilen Mittel sind dabei aber häufig wenig stens partiell in Form ihrer Anhydride herstellbar und werden im Rahmen der Erfindungsbeschreibung als "(Partial-)Anhydride" be zeichnet. Hier kann dann der Anhydridring der im Polycarbonsäure molekül vorliegenden o-ständiger Dicarbonsäurereste durch an sich bekannte Ringöffnung mit einer monofunktionellen Alkoholverbindung mit Fettcharakter geöffnet und damit der amphiphile Charakter der erfindungsgemäßen Partialester ausgebildet werden.

Eine wichtige Ausführungsform der Erfindung verwendet Partialester mit Fettcharakter, die sich von wenigstens 3-funktionellen cy clischen Polycarbonsäuren beziehungsweise deren (Partial-)Anhydriden ableiten. Die erfindungsgemäße Lehre sieht hier vor, daß im Mittel pro Polycarbonsäuremolekül wenigstens eine Carboxylgruppe mit dem Alkohol mit Fettcharakter verestert ist. Das Verhältnis von Ester gruppen zu Carboxylgruppen kann aber auch gewünschtenfalls in Rich tung höherer Anteile der Estergruppen unter gleichzeitiger Verrin gerung freier Carboxylgruppierungen verschoben werden. Auch beim mittleren Verhältnis von 2 Estergruppierungen auf eine freie Carboxylgruppe ist die hinreichende Einbindung der Partialester in die Struktur des gegerbten Hautgerüstes gewährleistet.

Unter Berücksichtigung sowohl der Verfügbarkeit entsprechender Aus gangskomponenten als auch der letztlich im Leder einzustellenden Wirkungen sind als cyclische Polycarbonsäuren entsprechende 5gliedrige und/oder vor allem die cyclischen 6gliedrigen Ringsysteme geeignet, die - bezogen auf die freie Polycarbonsäure - wenigstens 3, vorzugsweise wenigstens 4 freie Carboxylgruppen im Molekül auf weisen. Dabei können diese Carboxylgruppen wenigstens anteilsweise unmittelbar ringständig sein, ebenso können diese Säuregruppen aber auch als Substituenten über Brückenglieder an den Ring gebunden sein.

Insbesondere aus Gründen der großtechnischen Zugänglichkeit, aber auch unter Berücksichtigung der einstellbaren Fettungscharakte ristika eignen sich als Polycarbonsäurekomponente 6gliedrige Ring systeme, die gesättigt oder olefinisch ungesättigt, insbesondere aber auch aromatischer Natur sein können. Anhand zweier charakteri stischer Beispiele wird das verständlich:
Aromatische Polycarbonsäuren mit wenigstens 3, vorzugsweise mit 4 bis 6 Carboxylgruppen am C₆-Ringsystem sind beispielsweise als Trimellithsäure oder als Pyromellithsäure beziehungsweise deren (Partial-)Anhydride großtechnisch zugängliche Synthesebausteine. Die Herstellung der erfindungsgemäß geschilderten Partialester dieser Säuren gelingt in besonders einfacher Weise durch Öffnung der ent sprechenden Anhydridringe o-ständiger benachbarter Carboxylgruppen mit der Alkoholkomponente ausgeprägten Fettcharakters. So kann Trimellithsäureanhydrid mit einem Mol eines Fettalkohols oder Pyromellithsäuredianhydrid mit einem oder mit 2 Mol eines Fettalko hols umgesetzt werden. Als Reaktionsprodukt vorherbestimmbarer definierter Molekülgröße entstehen die entsprechenden Partialester mit amphiphilen Eigenschaften im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre.

Cyclische Polycarbonsäuren sind aber auch großtechnisch in anderer Weise leicht zugänglich, wobei hier insbesondere wenigstens anteilsweise naturstoffbasierte Chemikalien verwendet werden können. Durch die bekannte Diels-Alder-Reaktion monoolefinisch ungesättigter Mono- und/oder Polycarbonsäuren beziehungsweise deren Anhydride mit konjugiert di-olefinisch ungesättigten Komponenten entstehen in an sich bekannter Weise monoolefinisch ungesättigte 6-Ringsysteme, die sich der Gruppe der erfindungsgemäß definierten cyclischen Poly carbonsäuren zuordnen. In diesem Zusammenhang kann auf das allge meine chemische Fachwissen verwiesen werden, lediglich beispielhaft sind die nachfolgenden charakterischen Vertreter für cyclische Polycarbonsäuren dieser Art zu verstehen:
Die sich von Ölen pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs ablei tenden Fettsäuregemische sind in der Regel durch hohe Gehalte mehr fach ungesättigter Fettsäuren gekennzeichnet, wobei die Vertreter mit wenigstens 2 olefinischen Doppelbindungen in Konjugation zuein ander geeignete Reaktanten für die bekannte Diels-Alder-Addition mit einem weiteren olefinisch ungesättigten Molekül sind. Ein typisches und großtechnisch zugängliches Beispiel solcher Konjuen-Fettsäuren ist die Rizinensäure, die ein bevorzugter Reaktant zur Ausbildung der cyclischen Polycarbonsäuren und der sich daraus ableitenden amphiphilen Partialester sein kann. Wird Rizinensäure mit einer monoolefinischen Carbonsäure und insbesondere einer entsprechenden Dicarbonsäure umgesetzt, so entsteht eine Polycarbonsäure mit einem monoolefinisch ungesättigten 6-Ring als Kern der entstehenden Poly carbonsäure. Als Diels-Alder-Reaktant mit der mehrfach olefinisch ungesättigten Komponente eignen sich im Sinne der erfindungsgemäßen Optimierung insbesondere olefinisch ungesättigte Polycarbonsäuren, bevorzugt entsprechende Dicarbonsäuren wie die Maleinsäure und/oder das Maleinsäureanhydrid (MAH). Rizinensäure und MAH können nach Diels-Alder in an sich bekannter Weise zum Partialanhydrid einer 3-funktionellen Carbonsäure umgesetzt werden, die durch weitere Re aktion mit dem monofunktionellen Alkohol ausgeprägten Fettcharakters zum amphiphilen Arbeitsmittel im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre wird. Es sei wiederholt: Chemisches Grundwissen belegt, daß die hier anhand konkreter Verbindungen beziehungsweise Reaktanten gegebene Darstellung zur Entstehungsgeschichte der cyclischen Polycarbonsäuren analog in vielgestaltiger Weise abgewandelt werden kann. Stets fallen Polycarbonsäuren mit cyclischem Grundgerüst an, die als Ester bildender Reaktant zur Herstellung der amphiphilen Arbeitsmittel im erfindungsgemäßen Sinne eingesetzt werden können.

Als Alkohole zur Partialesterbildung können ausgewählte individuelle Vertreter, in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung aber auch Mischungen unterschiedlicher Alkohole, eingesetzt werden. Wesentlich sind die folgenden Elemente: Der Begriff des monofunktionellen Al kohols mit Fettcharakter umfaßt entsprechende Verbindungen natür lichen und synthetischen Ursprungs. Fettalkohole natürlichen Ur sprungs werden bekanntlich durch Reduktion der zugehörigen Fettsäu ren erhalten und zeichnen sich in der Regel durch Geradkettigkeit aus. Wichtige Ausführungsformen der Erfindung sehen aber die Ver wendung oder wenigstens die Mitverwendung verzweigtkettiger Alkohole vor, die dann insbesondere synthetischen Ursprungs sein können. Die Alkoholkomponenten können gesättigt, gewünschtenfalls aber auch olefinisch ungesättigt sein. Ein typisches Beispiel eines ole finischen Fettalkohols natürlichen Ursprungs ist Oleylalkohol, der im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre zur Bildung der Partialester mit amphiphilem Charakter eingesetzt werden kann.

Bevorzugte Alkoholkomponenten zur Partialesterbildung enthalten 10 bis 40 C-Atome im Molekül, wobei Ester auf Basis von C_12-24-Fett alkoholen besondere Bedeutung haben können. Schon in der eingangs genannten älteren Anmeldung DE-A . . . (H 14) ist darauf hingewiesen, daß im Rahmen der dort geschilderten Estergruppen enthaltenden Oligomerkomponenten die Mitverwendung von verzweigtkettigen Fett alkoholen zur Esterbildung im Einzelfall zu interessanten Ergebnis sen führen kann. So kann beispielsweise durch Mitverwendung verzweigtkettiger Alkohole im beschränkten Ausmaß die Penetrations fähigkeit der amphiphilen Mittel in die Faserstruktur des auszurü stenden Hautmaterials gefördert werden. Dabei ist es auch möglich, entsprechende verzweigte Alkohole einer kürzeren C-Zahl einzusetzen, wobei entsprechende Komponenten mit wenigstens 6 C-Atomen, vorzugs weise mit wenigstens 8 C-Atomen in Betracht kommen. Ein wichtiger verzweigtkettiger Alkohol synthetischen Ursprungs ist das 2-Ethylhexanol.

Auch erfindungsgemäß gilt allerdings in einer bevorzugten Ausfüh rungsform, daß die Menge der mitzuverwendenden verzweigtkettigen, insbesondere kürzeren Alkohole vergleichsweise beschränkt sein wird. So werden in der Regel nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 30 oder nicht mehr als 20 Gew.-% der insgesamt eingesetzten Alkoholreste durch solche verzweigtkettigen, insbesondere niederen Alkohole gebildet. Besonders wichtige Vertreter für die ester bildenden Alkoholkomponenten finden sich im Bereich C_12-18, die in einer bevorzugten Ausführungsform zu wenigstens etwa 90 bis 95 Gew.-% der esterbildenden Alkoholreste ausmachen können.

Als monofunktionelle Alkohole mit ausgeprägtem Fettcharakter sind im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre aber nicht nur die entsprechenden Alkohole im engeren Sinne zu verstehen, auch davon abgeleitete monofunktionell alkoholische Derivate fallen unter diesen Begriff. Zwei charakteristische Beispiele hierfür sind die folgenden: Es ist bekannt, Fettalkohole mit niederen Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, unter Ausbildung entsprechender Alkoholalkoxylate umzusetzen. Besondere Bedeutung kommt hier den Alkoholethoxylaten mit im Mittel maximal etwa 6 EO-Einheiten pro Fettalkoholmolekül zu, wobei besondere Bedeutung entsprechende Ver bindungen mit 1 bis 4 EO-Einheiten pro Fettalkoholmolekül haben können. Alkoxylierte, insbesondere niedrig ethoxylierte Fettalkohole im Sinne dieser Definition sind ebenfalls geeignete Reaktanten zur Umsetzung mit den cyclischen Polycarbonsäuren, beziehungsweise ihren Anhydriden, zur Ausbildung der amphiphilen Arbeitsmittel im er findungsgemäßen Sinne.

Ein weiteres charakteristisches Beispiel zur Modifizierung der erfindungsgemäßen Partialester ist die Verwendung von Fettalkoholen, die mit niederen Hydroxycarbonsäurenketten verlängert sind. Auch hier ist das Ausmaß der Kettenverlängerung so einzuschränken, daß der ausgesprochene Fettcharakter der Alkoholkomponente erhalten bleibt. Gleichwohl gelingt durch diese Modifikation der Fettalko holkomponente die Steuerung wichtiger Stoffeigenschaften im er findungsgemäß behandelten Leder beziehungsweise Pelz. So kann bei spielsweise die Weichheit des mit den erfindungsgemäßen amphiphilen Mitteln ausgerüsteten Leders deutlich gesteigert werden, wenn Par tialester der geschilderten Art eingesetzt werden, in denen wenig stens anteilsweise als Ester bildende Fettalkohole mit Lactidresten verlängerte langkettigte Alkohole natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden. Durch Steuerung des mittleren Oligo merisationsgrades der an den Fettalkohol angefügten Hydroxycarbon säurereste und Auswahl der bestimmten Hydroxycarbonsäuren gelingen hier weitere Modifikationen und Einstellungen im Sinne einer Opti mierung angestrebter Produkteigenschaften. Wichtige Hydroxy carbonsäuren zur Ausbildung entsprechender Fettalkoholderivate sind insbesondere die entsprechenden Vertreter mit bis zu 6, vorzugsweise mit bis zu 4 C-Atomen, wobei der Oxalsäure und/oder der Milchsäure zur Kettenverlängerung am Fettalkoholmolekül besondere Bedeutung zukommen kann. Bevorzugte mittlere Oligomerisationsgrade für die eingeführten Hydroxycarbonsäurereste liegen bei Zahlenwerten von 1 bis 8, vorzugsweise von 1 bis 5 und insbesondere 1 bis 3.

Die letztlich zum Einsatz kommenden cyclischen Partialester liegen erfindungsgemäß zweckmäßigerweise in Form wäßriger Dispersionen und/oder Emulsionen vor, die bevorzugt auf einen schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich eingestellt worden sind. Zur Lagersta bilität kann es zweckmäßig sein, Anbietungsformen vorzusehen, deren wäßrige Phase durch Zugabe von anorganischen und/oder organischen Basen auf neutrale bis schwach alkalische pH-Werte eingestellt ist. Zur pH-Regulierung eignen sich alle im einschlägigen Stand der Technik beschriebenen Basen, vgl. auch hierzu die Angaben des ein gangs zitierten Standes der Technik. Besonders bevorzugt sind die Alkalisalze, insbesondere des Natriums und/oder Kaliums. Aber auch Ammoniumsalze oder Salze von Alkanolaminen, wie Diethanolamin, sind geeignete Vertreter. Bevorzugte pH-Werte für lagerstabile Produkte können im Bereich um pH 7 bis 8 liegen. Es können auf diese Weise wäßrig-pastöse Massen hergestellt werden, deren Partialester-Wert stoffgehalt beispielsweise im Bereich von wenigstens etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 30 bis 70 oder 75 Gew.-% liegt. Solche pa stösen Massen sind mit Wasser und/oder wäßrigen Wirkstoffabmi schungen der im nachfolgenden geschilderten Art jederzeit aufzumi schen und zum praktischen Einsatz zu bringen.

In einer wichtigen Ausführungsform der Erfindung werden amphiphile Mittel der geschilderten Art zusammen mit ausgewählten Emulgatoren eingesetzt, die beim Eintrag in insbesondere mineralgegerbte Leder und/oder Felle eine zusätzliche Fettung beziehungsweise Hydro phobierung bewirken und bevorzugt gleichzeitig über saure Gruppen im gegerbten Leder beziehungsweise Fell fixiert werden können. Ein wichtiges Beispiel für Verbindungen dieser Art sind die eingangs genannten in Wasser emulgierbaren Sulfobernsteinsäure-Halbester, die von langkettigen Fettalkoholen und/oder ihren Alkylenoxidaddukten abstammen. Zur bestimmten Beschaffenheit der Alkohole gelten die zuvor im Zusammenhang mit den cyclischen Partialestern gemachten Angaben. Ein wichtiges Beispiel für die Emulgatorenklasse der hier betroffenen Art sind C₁₈-Sulfosuccinat-Halbester. Es hat sich ge zeigt, daß durch die Mitverwendung solcher emulgatorartiger Hilfs komponenten - die an sich als Ausrüstungsmittel für die Lederfettung vorbekannt sind - im Sinne der erfindungsgemäßen Zielsetzung vor teilhafte Wirkungen erreicht werden können. Als Beispiele für Ver bindungstypen dieser Art seien im einzelnen hier benannt:
Sulfobernsteinsäure-Halbester langkettiger Fettalkohole mit insbe sondere 12 bis 24 C-Atomen und/oder deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten, entsprechende Sulfobernstein säure-Halbester von Fettsäuremono- und/oder -diglyceriden bezie hungsweise deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten bei weiterhin bevorzugter Kettenlänge der Fett säure(n) im Bereich C_12-24, langkettige Sulfofettsäuren, insbeson dere entsprechende alpha-Sulfofettsäuren mit vorzugsweise 12 bis 24, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen, wobei im Falle dieser alpha substituierten Sulfofettsäuren die Kohlenwasserstoffreste üblicher weise gesättigt sind, sowie innenständige Sulfofettsäuren von olefinisch 1- und/oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren wie Öl säure, Linolsäure, Linolensäure und dergleichen.

Zusammen mit den Partialestern im Sinne des erfindungsgemäßen Auf baus können aber auch Fettungs- beziehungsweise Hydrophobierungs mittel im Sinne der Wertstoffgemische aus der eingangs zitierten EP 193 832 zum Einsatz kommen. In dieser Ausführungsform der Erfin dung werden also die erfindungsgemäß definierten Partialester von cyclischen Polycarbonsäuren kombiniert mit imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Fettungsmitteln, wie Sulfobernsteinsäuremono ester-Salze mit C_12-24-Fettresten, in Kombination mit weiteren im prägnierenden Fettungsmitteln, ausgewählt insbesondere aus der Gruppe der oxidierten oder oxidierten und teilsulfierten C_18-26-Kohlenwasserstoffe oder C_32-40-Wachse eingesetzt. Andere Beispiele für diese zusätzlichen imprägnierenden Fettungsmittel sind Phosphorsäuremono-C_12-24-Alkylester, Partialester nicht-cyclischer Polycarbonsäuren, wie Citronensäure-Mono-C_16-24-Alkylester, Par tialester von Polyalkoholen, wie Sorbitan-, Glycerin- oder Penta erythrit-C_16-24-fettsäureester.

Eine besonders geeignete Emulgatorklasse, die im Rahmen der er findungsgemäßen Lehre mitverwendet werden kann, sind die aus der Ausrüstung von Ledern und Pelzen mit Fettstoffen bekannten N-Acyl aminosäuren, insbesondere Fettsäuresarkoside, z. B. N-Oleoyl sarkosin, wie sie beispielsweise als Emulgatoren zum Eintrag von Silikonölen in Leder und Pelze in der EP-B1-0 213 480 im einzelnen beschrieben sind. Geeignete Emulgatoren sind demgemäß insbesondere Salze von N-(C_9-20-Acyl)-aminosäuren, wobei entsprechenden Salzen einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen, die mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoff, der gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substi tuiert ist, besondere Bedeutung zukommt. Geeignete Salbe dieser Emulgatoren sind wiederum insbesondere Alkali-, Ammonum- oder Alkanolaminsalze.

Von den N-(C_9-20-Acyl)-aminosäuren sind solche mit 2 bis 4 C-Atomen und mit der Aminogruppe in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe beson ders bevorzugt, die weiterhin am Aminstickstoffatom zusätzlich durch eine Methylgruppe substituiert sind. Davon weisen eine besonders überlegene Wirkung die Fettsäuresarkoside von gesättigter oder un gesättigten Fettsäuren mit 9 bis 20, bevorzugt 16 bis 18 C-Atomen auf. Das bevorzugte Sarkosid ist das Ölsäuresarkosid. Weiterhin sind insbesondere das N-Stearoyl-sarkosin, N-Lauroyl-sarkosin und N-Isononanoyl-sarkosin besonders geeignet und zwar jeweils in Form ihrer Alkalisalze, Ammoniumsalze oder der Salze von Mono-, Di- oder Trialkanolaminen mit insbesondere 2 bis 4 C-Atomen im Alkanolrest.

Beim Einsatz von solchen Wertstoffgemischen beträgt die Menge der erfindungsgemäß definierten Partialester cyclischer Polycarbonsäuren bevorzugt wenigstens etwa 35 Gew.-% des Wertstoffgemisches und ins besondere wenigstens etwa 50 Gew.-% - auf gleiche Basis bezogen. Es kann zweckmäßig sein, wenigstens etwa 70 bis 80 Gew.-% des insgesamt in die auszurüstenden Leder beziehungsweise Pelzfelle einzubringen den Wertstoffgemisches auf Basis der erfindungsgemäßen Partialester vorzusehen.

Der Eintrag der Partialester cyclischer Polycarbonsäuren über ihre Anbietungsform der wäßrigen Dispersion beziehungsweise ihrer Abmi schungen mit den genannten weiteren Komponenten in die zu imprä gnierenden Leder und/oder Felle erfolgt in an sich bekannter Weise - siehe hierzu insbesondere auch die Angaben der eingangs genannten Druckschriften für vergleichbare Produkte. Nur kurz sei daher zu sammenfassend dargestellt:
Die erfindungsgemäß definierten amphiphilen Mittel eigenen sich zur Behandlung von allen üblichen gegerbten Häuten, insbesondere ent sprechendem Material, das mit Mineralgerbstoffen gegerbt worden ist. Die gegerbten Häute werden üblicherweise vor der Behandlung entsäu ert. Sie können bereits vor der Behandlung gefärbt worden sein. Eine Färbung kann aber auch erst nach der erfindungsgemäß durchgeführten Behandlung vorgenommen werden.

Das imprägnierende Leder wird mit den Dispersionen in wäßriger flotte zweckmäßig bei pH-Werten von etwa 4 bis 10 und vorzugsweise bei pH 5 bis 8 und bei Temperaturen von etwa 20 bis 60°C, vorzugs weise 30 bis 50°C, während eines Zeitraumes bis zu einigen Stunden gegebenenfalls mehrstufig behandelt. Die Behandlung erfolgt beispielsweise durch Walken in einem Faß. Die benötige Menge an Partialester-Dispersion beträgt üblicherweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-% bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder das Naßgewicht der Pelzfelle. Die Flottenlänge beträgt übli cherweise 10 bis 1000%, vorzugsweise 30 bis 150%, bei Pelzfellen 50 bis 500%.

Nach Abschluß der Behandlung mit der wäßrigen Flotte wird der pH-Wert der Behandlungsflotte durch Zusatz von Säuren in den leicht sauren Bereich verschoben. Geeignet ist insbesondere der Zusatz or ganischer Säuren, bevorzugt Ameisensäure. Bevorzugte pH-Werte liegen im Bereich von 3 bis 5, vorzugsweise im Bereich von etwa 3,5 bis 4. Gewünschtenfalls kann eine Fixierung mit insbesondere Mineralgerb stoffen nachgeschaltet werden, wobei hier der Einsatz von Alumini umsalzen, aber auch von anderen mehrwertigen Mineral salzen, z. B. Chrom- oder Zirkonsalzen, besonders bevorzugt sein kann.

Die nachfolgenden Beispiele beschreiben zunächst die Herstellung erfindungsgemäß geeigneter Co-Oligomere und nachfolgend deren Ein satz zum Ausrüsten von Leder im erfindungsgemäßen Sinne.

Beispiele Beispiel 1

Die Umsetzung von Pyromellithsäuredianhydrid mit einem gesättigten C₁₈-Fettalkohol (Handelsprodukt "Lorol C₁₈" der Anmelderin) wird wie folgt vorgenommen:
87,2 g (0,4 mol) Pyromellithsäuredianhydrid werden zusammen mit 500 g Xylol und 217,6 g (0,8 mol) des C₁₈-Fettalkohols vorgelegt und bei 140°C unter Rückfluß erhitzt.

Die Säurezahl des Ausgangsgemisches beträgt 111,5. Bei vollständigem Umsatz der Reaktanten ist die Reduktion der Säurezahl auf die Hälfte eingetreten. Die theoretische Säurezahl wird nach einer Reaktions zeit von 2 Stunden erreicht.

Das Xylol wird durch Destillation aus dem Reaktionsprodukt entfernt. Es entsteht eine hochviskose cremeartige Masse, die sich mit der ca. 3fachen Menge an 80°C warmem Wasser dispergieren läßt. Nach dem Erkalten wird die Dispersion fest.

In analoger Weise werden amphiphile Partialester der Pyromellith säure mit den folgenden Fettalkoholen beziehungsweise Fettalkohol derivaten hergestellt:

C₁₂-Fettalkohol (Handelsprodukt "Lorol C₁₂" der Anmelderin); stabile feste Dispersion

Beispiel 2

Beispiel 1 wird - jetzt jedoch unter Weglassung des Lösungsmittels Xylol - wiederholt. Dabei werden die Reaktanten zusammen vorgelegt und bei 140°C intensiv gerührt.

Bereits nach einer Stunde ist die theoretische Säurezahl erreicht. Nach Ende der Reaktion entsteht eine hochviskose cremeartige Masse, die sich mit ca. der 3fachen Menge an 60°C warmem Wasser unter Zugabe von 0,1 mol Ammoniak dispergieren läßt. Nach dem Erkalten ist die Dispersion fest.

In analoger Weise werden die folgenden Umsetzungsprodukte herge stellt, wobei sich die Reaktionszeit jeweils an dem Erreichen der theoretischen Säurezahl ausrichtet und bis zu ca. 6 Stunden reichen kann:
C₁₄-Fettalkohol ("Lorol C₁₄" der Anmelderin); gut dispergierbare stabile Zubereitung
Fettalkoholethoxylat ("Dehydol LS4" der Anmelderin); stabile puddingartige Zubereitung
ungesättigter Fettalkohol ("Ozenol 92/96" der Anmelderin); schwach beige stabile Zubereitung
mit Lactid-Rest verlängerter Fettalkohol ("Lorol C₁₈"); cremeartige bis feste stabile Zubereitung

Beispiel 3

Eine cyclische Polycarbonsäure beziehungsweise ihr Partialanhydrid im Sinne der erfindungsgemäßen Definition wird wie folgt herge stellt:

Eine Rizinenfettsäure des Handels mit besonders hohem Konjuengehalt:

65 Gew.-% Konjug. Linolsäure
26 Gew.-% Linolsäuren (Linolsäure und andere nicht konjugierte C₁₈ : 2-Säuren
6 Gew.-% Ölsäure
3 Gew.-% gesättigte C_12-18-Fettsäuren

wird mit Maleinsäureanhydrid (MSA) im Molverhältnis 1 : 1 in Gegen wart von 0,03 Gew.-% Schwefel als Katalysator umgesetzt. Dabei wird MSA bei 100°C innerhalb von 30 Minuten zugetropft. Danach wird die durch Exothermie auf ca. 150°C gestiegene Temperatur noch auf 200°C gesteigert und 2 Stunden gehalten. In weiteren Ansätzen wird in ei ner anschließenden Reaktionsphase das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden auf 220°C erhitzt.

Das angefallene Polycarbonsäureanhydrid wird nachfolgend mit den in den Beispielen 1 und 2 benannten Fettalkoholen und Fettalkoholde rivaten - jetzt aber im Molverhältnis 1 : 1 - zur Umsetzung ge bracht. Die Reaktionszeit beträgt in der Regel ca. 3 Stunden. Es wird dabei lösemittelfrei gearbeitet, daß Reaktionsende bestimmt sich durch das (annähernde) Erreichen der theoretischen Säurezahl des Reaktionsproduktes.

Die angefallenen Partialester werden mit Ammoniak neutralisiert, in allen Fällen lassen sich stabile wäßrige Dispersionen mit Fest stoffgehalten im Bereich von 30 bis 35 Gew.-% herstellen.

Beispiel 4

Unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Produktes - Umsetzungsprodukt aus Pyromellithsäuredianhydrid und C₁₂-Fettalkohol ("Lorol C₁₂") im Molverhältnis 1 : 2 - werden die im nachfolgenden beschriebenen ledertechnischen Anwendungen und Untersuchungen ausgeführt.

In einer ersten Versuchsreihe wird Rindoberleder als auszurüstendes Material eingesetzt, dabei gelten im einzelnen die folgenden Ar beitsanweisungen:

Ausgangsmaterial
Rindleder wetblue, gefalzt
Falzstärke ca. 1,8 mm
%-Angaben auf Falzgewicht
Anfangs-pH-Wert ca. 3,9

Weitere Behandlung
a) über Nacht auf Bock ausrecken,
b) vakuumieren 70°C/1 Min.,
c) trocknen,
d) konditionieren,
e) stollen

Bei den in dieser Arbeitsanweisung angegebenen Handelsprodukten handelte es sich um:

* "PELLUPUR 400 N" (Fa. Henkel) ist ein komplexaktives, dispergierendes, egalisierendes Färbereihilfsmittel
** "BAYCHROM F" (Fa. Bayer) ist ein organisch maskierter selbstab stumpfender 50%iger basischer Chromgerbstoff
Das so ausgerüstete Rindoberleder wird zur Überprüfung der Hydrophobierung im "Bally" Penetrometer gemäß der Meßmethode IUP 10 der Internationalen Union der Leder-Chemiker-Verbände, Kommission für physikalische Lederprüfung ("Das Leder" - Band 12, 36-40 (1961) unterzogen.

Die Proben wurden jeweils 24 h bei 23°C und 50% relativer Luft feuchte klimatisiert (IUP-3/DIN 53 303).

Der Stauchgrad in allen Fällen beträgt 15%. Die nachfolgende Tabelle faßt die ermittelten Zahlenwerte tD = Durchdringungszeit und % Was seraufnahme (% WA) nach Minuten zusammen.

Tabelle 1

Beispiel 5

Vergleichbare Untersuchungen - wiederum unter Einsatz des Partial esters aus Pyromellithsäuredianhydrid und C₁₂-Fettalkohol im Mol verhältnis 1 : 2 - werden jetzt an einem Rindmöbelleder vorgenommen. Zur Ausrüstung des Möbellederausgangsmaterials und den Bedingungen seiner Beladung mit dem erfindungsgemäßen amphiphilen Partialester sowie zur Austestung des erhaltenen Materials - Penetrometer- Prüfergebnisse - gelten die nachfolgenden Angaben:

Ausgangsmaterial
Rindleder wetblue, gefalzt
Falzstärke ca. 1,1 mm
%-Angaben auf Falzgewicht
Anfangs-pH-Wert ca. 3,9

Weitere Behandlung
a) über Nacht auf Bock naß klammern;
b) Trocknen bei 50°C;
c) Konditionieren;
d) Stollen;
e) Millen (12 Std.);
f) Spannen.

Bei den in dieser Arbeitsanweisung angegebenen Handelsprodukte han delte es sich um:
* "PELLUPUR 400 N" (Fa. Henkel) ist ein komplexaktives, dispergierendes, egalisierendes Färbereihilfsmittel
** "BAYCHROM F" (Fa. Bayer) ist ein organisch maskierter selbstab stumpfender 50%iger basischer Chromgerbstoff
Die Austestung der Materialproben unter den Bedingungen des Bei spiels 4 führt zu den nachfolgenden Ergebnissen der Tabelle 2.

Tabelle 2

Unter Einsatz des erfindungsgemäß ausgerüsteten Rindmöbelleders werden Waschversuche durchgeführt und die Ergebnisse an den unter suchten Materialproben bestimmt. Im einzelnen gilt dabei:

Nach dem Klimatisieren (DIN 53 303) der Leder wurden Prüfkörper in der Größe 10×10 cm ausgestanzt, anschließend wurden sie gemessen und gewogen.

Die Leder wurden anschließend in Wasser von 60°C mit einem phosphatfreien Waschmittel ("Persil" der Anmelderin) in einer Haus haltswaschmaschine mit einem normalen Waschprogramm gewaschen. Die Trocknung erfolgte anschließend bei Raumtemperatur.

Nach erneutem Klimatisieren (DIN 53 303) werden Gewichts- und Flä chendifferenzwerte ermittelt. Die Ergebnisse sind in der nachfol genden Tabelle 3 zusammengefaßt:

Tabelle 3

In einer weiteren Versuchsserie werden schließlich die Ergebnisse einer chemischen Reinigung an dem hier beschriebenen und erfin dungsgemäß ausgerüsteten Rindmöbelleder bestimmt. Hier gilt im ein zelnen:

Nach dem Klimatisieren (DIN 53 303) der Leder werden Prüfkörper in der Größe 10×10 cm ausgestanzt, anschließend gemessen und gewogen.

Die Leder werden anschließend maschinell (Böwe) mit Perchlorethylen chemisch gereinigt, abgelüftet und getrocknet.

Nach erneutem Klimatisieren (DIN 53 303) werden Gewichts- und Flä chendifferenz ermittelt. Die bestimmten Werte sind in der nachfol genden Tabelle 4 zusammengefaßt.

Tabelle 4

Claims

1. Verwendung von wasserdispergierbaren und/oder wasseremulgier baren Partialestern aus cyclischen Polycarbonsäuren beziehungs weise deren (Partial-)Anhydriden und monofunktionellen Alkoholen mit Fettcharakter als amphiphiles Mittel zur fettenden Ausrü stung und gegebenenfalls Nachgerbung von Ledern und Pelzfellen.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Par tialester mit Fettcharakter eingesetzt werden, die sich von we nigstens 3-funktionellen cyclischen Polycarbonsäuren bezie hungsweise deren (Partial-)Anhydriden ableiten und dabei bevor zugt die Carboxylfunktionen wenigstens anteilig an einem 6gliedrigen Ringsystem aufweisen, das gesättigt oder olefinisch ungesättigt, insbesondere aber auch aromatischer Natur sein kann.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Partialester von aromatischen Polycarbonsäuren mit 4 bis 6 Carboxylgruppen am C₆-Ringsystem, insbesondere Partialester der Pyromellithsäure eingesetzt werden, wobei den Umsetzungspro dukten von Pyromellithsäure-Dianhydrid mit monofunktionellen Alkoholen mit Fettcharakter besondere Bedeutung zukommen kann.

4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Partialester von cyclischen Polycarbonsäuren verwendet werden, die durch Diels-Alder-Reaktion monoolefinisch ungesättigter Mono- und/oder Polycarbonsäuren beziehungsweise deren Anhydride mit konjugiert di-olefinisch ungesättigten Komponenten her stellbar sind, wobei di-olefinische Reaktanten mit wenigstens einer Carboxylfunktion im Molekül bevorzugt sein können.

5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Par tialester des Umsetzungsproduktes von Maleinsäure und/oder Maleinsäureanhydrid mit di-olefinisch ungesättigten Monocarbon säuren, insbesondere Konjuen-Fettsäuren, wie Rizinensäure, ver wendet werden.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß Partialester verwendet werden, deren Alkoholreste sich wenigstens anteilig, bevorzugt wenigstens überwiegend, von geradkettigen und/oder verzweigten, bevorzugt gesättigten Fett alkoholen mit 8 bis 40 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 24 C-Atomen und/oder von deren Umsetzungsprodukten mit niederen Hydroxy carbonsäuren und/oder niederen Alkylenoxiden ableiten.

7. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß cyclische Partialester verwendet werden, die durch Ringöffnung ursprünglich vorliegender Dicarbonsäureanhydridringe mit jeweils einem Äquivalent (bezogen auf Anhydridring) des mono funktionellen Alkohols mit Fettcharakter hergestellt worden sind.

8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, daß die Partialester mit Fettcharakter in Form wäß riger Dispersionen und/oder Emulsionen eingesetzt werden, die bevorzugt auf einen schwach-sauren bis schwach-alkalischen pH-Bereich eingestellt worden sind.

9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, daß als amphiphile Mittel Partialester der angegebenen Art zusammen mit Emulgatoren verwendet werden, die beim Eintrag in insbesondere Mineral-gegerbte Leder und/oder Felle eine zu sätzliche Fettung bewirken und bevorzugt gleichzeitig über saure Gruppen im gegerbten Leder beziehungsweise Fell fixiert werden können.

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn zeichnet, daß die Partialester nach ihrem Eintrag in die auszu rüstenden Leder und/oder Pelzfelle darin durch eine Nachbehand lung mit insbesondere Mineralgerbstoffen fixiert werden.

11. Wäßrige Dispersionen von Partialestern aus cyclischen Poly carbonsäuren beziehungsweise deren (Partial-)Anhydriden und monofunktionellen Alkoholen mit Fettcharakter, die auf pH-Werte im Bereich von schwach-sauer bis schwach-basisch eingestellt sind und als wasserverdünnbare Massen mit Wertstoffgehalten von wenigstens etwa 20 Gew.-%, insbesondere im Bereich von etwa 30 bis 70 Gew.-%, vorliegen.

12. Wäßrige Dispersionen der amphiphilen Partialester nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Emulgatoren und/oder niedermolekulare Fettungsmittel für die Lederzurichtung enthalten, die einen oleophilen Kohlenwasserstoffrest mit be vorzugt wenigstens 8 bis 10 C-Atomen, gegebenenfalls zusammen mit wenigstens einer Säuregruppe im Molekül enthalten und be vorzugt den nachfolgenden Klassen zugeordnet sind:
Sulfobernsteinsäure-Halbester langkettiger Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 24 C-Atomen und/oder deren Alkylenoxid addukte mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten,

a) Sulfobernsteinsäure-Halbester von Fettsäuremono- und/oder -diglyceriden beziehungsweise deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten bei bevorzugter Ketten länge der Fettsäure(n) im Bereich C_12-24, langkettige Sulfofettsäuren, insbesondere alpha-Sulfofettsäuren des Bereichs von C_12-24,
b) innenständige Sulfonate olefinisch 1- und/oder mehrfach un gesättigter Fettsäuren mit wenigstens 12, vorzugsweise 16 bis 24 C-Atomen,
c) Salze einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert ist, insbesondere Fettsäuresarkoside.

13. Wäßrige Dispersionen der amphiphilen Partialester nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich weitere imprägnierende und/oder hydrophobierende Lederfettungsmittel eingemischt enthalten, wobei ein bevorzugtes Wirkstoffgemisch dieser Art auf den folgenden Komponenten aufgebaut ist:
Sulfobernsteinsäure-Halbester mit C_12-24-Fettresten in Kombi nation mit Verbindungen aus der Gruppe oxidierte oder oxidierte und teilsulfierte C_18-26-Kohlenwasserstoffe oder C_32-40-Wachse, Phosphorsäuremono-C_12-24-Alkylester, Partialester von Poly carbonsäuren, wie Citronensäuremono-C_18-24-Alkylester, Partial ester von Polyalkoholen, wie Sorbitan-, Glycerin- oder Penta erythrit-C_18-24-fettsäureester.

14. Wäßrige Dispersionen der amphiphilen Partialester nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die erfindungsgemäßen amphiphilen Partialester mit Fettcharakter wenigstens etwa 35 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens den überwie genden Anteil der imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Wertstoffe in den entsprechenden Wertstoffgemischen der wäßrigen Dispersionen ausmachen.