DE347818C

DE347818C - Verfahren zur Herstellung aromatischer ss-Nitropropenylverbindungen

Info

Publication number: DE347818C
Application number: DENDAT347818D
Authority: DE
Original assignee: ADALBERT WAGNER DR; ERICH SCHMIDT DR
Current assignee: ADALBERT WAGNER DR; ERICH SCHMIDT DR
Publication date: 1922-01-25

Description

Verfahren zur Herstellung aromatischer ,3-Nitropropenyiverbindungen. Tetranitromethan sowie Hexanitroärhan werden durch alkoholisches Alkali (s. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Bd. 32, S. 631 und Bd. 47, S. 964, letzter Abs.) derart verändert, daß sich eine oder aber zwei Nitrogruppen abspalten und z. B. auf Aethylalkohol veresternd wirken, d. h. es wird ein an Sauerstoff gebundenes Wasserstoffatom durch die Nitrogruppe ersetzt. Demgegenüber beruht die Erfindung auf der Feststellung, daß es möglich ist, die beim Zerfall von Tetranitromethan abgespaltene Salpetersäure mit an Kohlenstoff gebundenen Wasserstoffatomen zur Reaktion zu bringen.
Während bisher Nitrierungen mittels freier Salpetersäure ausgeführt wurden, gelingt es mittels Tetranitromethan bei Gegenwart basischer Stoffe, z. B. Pyridin, d. h. in säurefreiem Medium, zu nitrieren. Auf diese Weise erfolgt, wie gefunden wurde, leicht der Ersatz von Wasserstoff in der Seitenkette gewisser aromatischer Propenylverbindungen durch die l',Titrogruppe, während Salpetersäure derartige ungesättigte Verbindungen tiefgreifend verändert.
. Man hat Tetranitromethan bereits mit u. a. ungesättigte Seitenketten enthaltenden arornatischen Verbindungen (vgl.Berichte a.a.0. Bd. .I2, S.. ¢3264327 und Chemisches Zentralblatt igi6, Bd. I, S. 4o9, Abs. 2 v. tt.) zusamrnengebracht und aus Dunkelfärbungen der Reaktionsgemische schon auf den Eintritt vOll Reaktionen dabei geschlossen. NähereAngaben über den Reaktionsvorgang, besonders. aber über die Reaktionsprodukte, wurden bisher nichtgemacht. Läßt man aber gemäß der Erfindung Tetranitromethan oder auch Hexanitroäthan bei Gegenwart basischer Stoffe auf Anethol, Isosafrol oder ähnliche V erbindungen einwirken, so erhält mau leicht einheitliche ß-Nitroprodukte. Beispiel. In eine Lösung von i Mol. Isosafrol in Aceton und 1,a Mol. Pyridin läßt man unter Eiskühlung i Mol. Tetranitromethan eintropfen. Der Geruch nach' Tetranitromethan ist sehr bald verschwunden. Hierauf wird das dunkelrot gefärbte Reaktionsgemisch im Scheidetrichter mit Wasser kräftig durchgeschüttelt und ausgeäthert. Der ätherische Auszug wird mit Kalilauge etwa eine Stunde geschüttelt, darauf mit angesäuertem Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Äthers hinterbleibt das in gelben Nadeln kristallisierende ß-Nitroisosafrol (Ca H3) (02C H2) CH = CNOZ CHF, das, aus Alkohol umkristallisiert, in 70 Prozent Ausbeute analysenrein vom Schmelzpunkt 98° erhalten wird.
In gleicher Weise können Anethol, Isoeugenol, Asaron und Isoapiol in die entsprechenden Nitroverbindungen übergeführt werden.
Der durch das Verfahren erzielte technische Fortschritt besteht darin, daß man auf einfachem Wege Verbindungen in guter Ausbeute erhält, die nach erfolgter Anlagerung der Elemente des Wassers in Nitroalkohole übergehen, die bei der Reduktion therapeutisch wichtige Aminoalkohole liefern.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von ß-Nitroverbindungen des Anethols, Isosafrols und ähnlicher aromatischer Propenylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man derartige Verbindungen mit Tetranitromethan oder Hexanitroäthan in Geg - e nwart alkalisch reagierender Stoffe zusammenbringt.