DE347817C

DE347817C - Verfahren zur Darstellung von leicht loeslichen Celluloseestern

Info

Publication number: DE347817C
Application number: DE1912347817D
Authority: DE
Original assignee: Knoll & Co
Current assignee: Knoll & Co
Priority date: 1912-09-06
Filing date: 1912-09-06
Publication date: 1922-01-26

Description

Verfahren zur Darstellung von leicht löslichen Celluloseestern. In dem Patent 305348, Zusatz zum Patent 2975o4, sowie in dem weiteren Zusatzpatent 34,6672 sind-Verfahren beschrieben, nach denen aceton- und essigesterlösliche Acetylcellulösen dadurch gewonnen werden, daß man .die fertigen Acetylierungsgemische oder Lösungen der zuvor daraus abgeschiedenen Ester bei Gegenwart geringer Mengen Wasser und nach Beseitigung der hydrolytisch wirkenden anorganischen Katalysatoren so lange auf höhere Temperatur .erhitzt, bis eine ausgefällte Probe die gewünschte Löslichkeit in Aceton oder Essigester aufweist. Es -wurde nun weiter gefunden, daß sich dieses Verfahren auch zur Herstellung weiterer Löslichkeitsformen, so z. B. in Chloroform und Chloroformalkoholgemischen löslicher Cell.uloseester verwenden läßt. Dieses beruht darauf, daß durch Beseitigung der hydrolytisch wirkenden anorganischen Katalysatoren es ermöglicht wird, die Temperaturen hoch zu steigern und beliebig lange hoch zu halten, ohne daß eine Schädigung des 'Materials,. verursacht durch hydrolytische Aufspaltung des Cellulosemoleküls, zu befürchten wäre. Dies ist aber von sehr erheblicher praktischer Bedeutung. Denn nur aus solchen hydrolytisch nicht gesgaltenen Acetylcellulosen lassen sich Körper., wie Filme, Fäden, Blöcke, vors guter "Elästizität, Festigkeit und 7äh:gkeit herstellen.
,Solche Acetatlösungen stellen bekanntlich bei Zimmertemperatur dicke Flüssigkeiten -dar, welche eine derartige Viskosität besitzen, daß sie durch Leitungen praktisch nicht transportierbar sind, indem schon bei Rohrleitungen von nur 3 bis 4 m Länge ein Druck von mehreren Atmosphären notwendig ist, um die Reaktionsmasse mit mäßiger Geschwindigkeit vorwärts zu bewegen. Man kann also diese Flüssigkeiten praktisch nicht pumpen, sondern ist gezwungen, sie in Kübeln zu transportieren. Welche Belästigung ein derartiger Transport einer freies Essigsäureanhydrid und Eisessig enthaltenden Masse für die betreffenden Arbeiter zur Folge hat, ist ohne weiteres klar, ganz abgesehen davon, daß er eine höchst unbequeme und kostspielige Arbeitsweise darstellt: Ein weiterer Übelstand ist, daß sich iderartig viskose Lösungen nicht filtrieren lassen. Dies ist aber praktisch ebenfalls von großer Bedeutung. Denn, wenn man z. B. aus dem Acetat plastische Massen für Kämme, Schmucksachen usw. herstellen will, so ist es unbedingt nötig, die primären Lösungen zu filtrieren, da kein Rohmaterial rein genug ist, um nach der Verarbetung ohne weiteres klare Blöcke zu liefern.
Schließlich macht :auch die Vermischung der viskosen Lösungen mit Wasser große Schwierigkeiten; die Bildung mächtiger Klumpen ist fast .unvermeidlich, und es ist schwierig, das Material völlig auszuwaschen und von jedem Säurerest zu befreien.
Alle diese Schwierigkeiten fallen bei dem vorliegenden Verfahren und auch denjenigen des Hauptpatents und seiner sonstigen Zusatzpatente völlig hin. Denn die bei diesen Verfahren erhaltenen Reaktionsmassen sind bei den Temperaturen ihrer Herstellung nicht nur dünnflüssig, sondern auch ausreichend beständig und lassen sich demgemäß in warmem Zustande mit Leichtigkeit pumpen, filtrieren und mit Wasser ausfällen. Dadurch wird nicht nur eine außerordentliche Ersparnis an Arbeitskraft und Arbeitszeit erzielt, sondern auch eine bedeutende Verbesserung der Qualität des Celluloseesters. Auch dieser Fortschritt ist durch die dünnflüssige Beschaffenheit der Reaktionsmasse bedingt, indem sich diese sehr leicht durchmischen läßt, wodurch .ein gleichmäßiges und gleichzeitig verhältnismäßig langsames Ausfällen, das leicht überwacht werden kann, gewährleistet wird. Eine hydrolytische Spaltung des Moleküls tritt überhaupt nicht ein, und man kann die Löslichkeit bis zur äußersten Grenze treiben, ohne eine Verschlechterung der Qualität hefürchten zu müssen.
Bei der technischen Ausübung des Verfahrens verfährt man in analoger Weise, wie bei der Herstellung von essigesterlöslichen Estern gemäß dem Zusatzpatent 3466722; nur wird ,der Vorgang unterbrochen, sobald eine aufgearbeitete Probe in Alkohol oder aber in ,einem Chloroformalkoholgemisch klar löslich ist.
Beispiele. r. Alkohollösliches. Acetat aus Essigsäurelös.ung.
Eine Acetylierungsmasse, wie man sie z. B. gemäß der Patentschrift 159524 durch vorsichtige Einwirkung von 8oo Teilen Essigsäureanhydrid, 6oo Teilen Eisessig und 5 Teilen Schwefelsäure auf Zoo Teile Baumwolle erhält, wird mit der zur Überführung in goprozentige .Essigsäure erforderliche Menge 5oprozantiger Essigsäure, etwa 285 Teile, nebst to Teilen Natriumacetat versetzt und hierauf die Mischung auf loo bis 11o° erhitzt, bis eine Probe in Chloroformalkohol oder Alkoholwassergemischen klar löslich geworden ist. Dies tritt nach etwa 2o- bis 25stündigem Erhitzen auf loo bis 11o° ein.
2. Alkohollösliches Acetat aus Tetrachloräthanlösung. loo Teile in Alkohol und Aceton unlösliches Celluloseacetat werden mit goo Teilen Tetrachloräthan in Lösung gebracht, alsdann wird ein Gemisch von 8o Teilen Alkohol und 12 Teilen Wasser hinzugesetzt und die Mischung auf eine Temperatur von: ilo bis z2o° erhitzt. Nach etwa 2o- bis 25stündigem Erhitzen ist die Löslichkeit in verdünntem Alkohol erreicht.

Claims

PATRNT-ANSPRLTCH: Weitere Ausbildung des durch -das Patent 305348, Zusatz zum Patent 297504, geschützten- Verfahrens zur Darstellung von leicht löslichen Acetylcellulosen, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserhaltige Lösungen der umzuwandelnden Celluloseester auf höhere Temperatur und so lange erhitzt, bis eine Probe in Alkohol oder aber Chloroformalkohol klar löslich ist.