DE122145C - - Google Patents

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DE122145C
DE122145C DENDAT122145D DE122145DA DE122145C DE 122145 C DE122145 C DE 122145C DE NDAT122145 D DENDAT122145 D DE NDAT122145D DE 122145D A DE122145D A DE 122145DA DE 122145 C DE122145 C DE 122145C
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pyrogallol
resorcinol
heated
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acetylated
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12Acetic acid esters
    • C07C69/18Acetic acid esters of trihydroxylic compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die unvollständig acetylirten Polyhydroxylverbindungen rinden mannigfache Anwendung, u. A. in der Therapie. Die Darstellung dieser Körper ist nach den bisherigen directen Methoden vielfach mit Schwierigkeiten verbunden. Manche der niederen Acetate lassen sich bei der directen Acetylirung überhaupt nicht gewinnen, weil lediglich Peracetate entstehen, auch wenn das Acetylirungsmittel in unzureichender Menge angewendet wird; vielmehr bleibt dann ein Theil des Ausgangsmaterials wegen der sonstigen Bedingungen des Acetylirungsprocesses unverändert und aufser Reaction. In anderen Fällen wird statt eines einheitlichen Productes ein Gemisch verschiedener acetylirter Körper gebildet. Unter diesen Umständen ist es von Wichtigkeit, ein allgemein anwendbares Verfahren zu besitzen, welches jene unvollständig acetylirten Verbindungen in glatter Weise darzustellen gestattet.
Das aufgefundene Verfahren besteht darin, dafs man die meist bereits bekannten und durch directe Acetylirung leicht erhältlichen Peracetylverbindungen mit ihren unveränderten Ausgangskörpern in den berechneten Mengenverhältnissen zusammen erhitzt.
Es tritt alsdann, sobald die Temperatur einen bestimmten Grad erreicht hat, eine doppelte Umsetzung in dem Sinne ein, dafs die Acetylgruppen sich gleichmäfsig über die Gesammtmenge der vorhandenen acetylirbaren Hydroxyle vertheilen.
Beispiele:
i. Glycerin.
Ein Theil Triacetin wird mit der gleichen Gewichtsmenge Glycerin mehrere Stunden lang auf ca. 200° G. erhitzt. Es tritt alsbald eine gegenseitige Einwirkung der Stoffe ein. Nach Vollendung der Umsetzung wird die Masse in Wasser gelöst und mit Chloroform ausgeschüttelt, um etwa vorhandenes Triacetin und Diacetin zu entfernen. Die wässerige Lösung wird im Vacuum fractionirt. Das gebildete Monoacetin geht bei 16,5 mm Quecksilberdruck bei 1580 über.
Essigsäure bei der Verseifung erhalten: 46,7 pCt.
berechnet: 45 „
2. Resorcin.
2 Theile Resorcin werden mit 3 Theilen Resorcindiacetat 2 Stunden lang auf ca. 1700 erhitzt. Hierbei bildet sich ein OeI, welches beim Abkühlen nicht erstarrt und aus fast reinem Resorcinmonoacetat besteht, dem nur Spuren von Resorcindiacetat anhaften, während Resorcin selbst darin nicht mehr nachweisbar ist.
Beim Verseifen lieferte das Product die dem Monoacetat entsprechende Menge Essigsäure.
3. Pyrogallol.
a) Gleiche Gewichtstheile Pyrogallol und' Pyrogalloltriacetat werden ca. 2 Stunden lang auf ca. i6o° erhitzt. Die Masse verwandelt sich hierbei in reines Pyrogallolmonoacetat. Sie ist in Wasser klar löslich und destillirt im Vacuum von 25 mm bei ca. 1850. Die hier bezeichnete Umsetzung kann auch in Gegenwart eines Lösungsmittels, z. B. Xylol, ausge-. führt werden.
b) 2 Theile Pyrogallol werden mit 3 Theilen Pyrogalloldiacetat 1 Stunde lang auf ca. i6o° erhitzt, wobei sich die Masse», in Pyrogallolmonoacetat verwandelt. ,
4. Anthrapurpurin.
2Y2 Theile Anthrapurpurintriacetat werden mit ι Theil Anthrapurpurin 1 Stunde lang auf 2oo° erhitzt. Die Reactionsmasse wird hierauf aus Eisessig unter Zusatz von Thierkohle umkrystallisirt, wobei dann reines Anthrapurpurindiacetat.F. P. ca. 1750 auskrystallisirt..

Claims (1)

  1. PatenT-A ns PRUCH:
    Verfahren zur Darstellung unvollständig acetylirter Polyhydroxylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dafs man die hoch acetylirten Verbindungen mit den unveränderten Ausgangskörpern zusammen erhitzt.
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DE (1) DE122145C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2588978A (en) * 1949-04-30 1952-03-11 Eastman Kodak Co Process of manufacturing resorcinol monobenzoate

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2588978A (en) * 1949-04-30 1952-03-11 Eastman Kodak Co Process of manufacturing resorcinol monobenzoate

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