DE3417780C2

DE3417780C2 -

Info

Publication number: DE3417780C2
Application number: DE3417780A
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Aesch Ch Weible; Jose Maria Barcelona Es Palleiro Cardona
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1983-05-23
Filing date: 1984-05-14
Publication date: 1990-12-06
Also published as: JPS6017183A; ATA168284A; DE3417780A1; FR2546543A1; AT393846B; BE899682A; ES532696A0; HK21290A; CH669882GA3; US4568351A; ES8601843A1; IT1224144B; ZA843904B; IT8448226A0; FR2546543B1; JPH0583671B2; GB8314180D0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Estern der Ameisensäure mit niedrigmolekularen aliphatischen Alkoholen oder Aetheralkoholen als Säurespender und zur Kontrolle des pH-Wertes in Textilbehandungsverfahren.

Gegenstand der Anmeldung ist ein Verfahren zur Kontrolle des pH-Wertes in Textilveredelungsprozessen insbesondere bei Färbeverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen oder mehrere Ameisensäureester der allgemeinen Formel I verwendet

H-CO-[-O-A-]_p-R (I)

worin
p = 1 bis 20,
R = Formyloxy, Hydroxy oder Hydroxy-C_1-3-alkoxy und
A = eine Gruppe der Formel

-CH₂-CH₂-,

bedeuten.

Sofern die Verbindungen der Formel I nicht bekannt sind, lassen sie sich leicht auf eine dem Fachmann geläufige Weise herstellen, z. B. durch Veresterung eines Mol einer Verbindung der Formel II

H-[O-A]-R′ (II)

worin R′ Hydroxy oder Hydroxy-C_1-3-alkoxy ist,
mit einem oder zwei Mol Ameisensäure.

Die Veresterung verläuft nach bekannten Methoden, bevorzugt bei Temperaturen um 80-160°C während 3-7 Stunden, wobei die Reaktionstemperatur innerhalb dieser Zeit langsam gesteigert werden kann. Bei Verwendung eines freien Diols der Formel II bildet sich bei der Umsetzung ein Gemisch von Mono- und Diestern.

Die erhaltenen Reaktionsprodukte können nach der Isolierung, falls nötig, gereinigt werden.

Die Verbindungen der Formel I, worin

ist, können auch durch Umsetzung von Ameisensäure mit p Mol Äthylen- oder Propylenoxid nach bekannten Methoden hergestellt werden. Vorzugsweise wird die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 60° und 180°C in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid oder -acetat oder Schwefelsäure durchgeführt werden. Auch diese Umsetzung kann zu einem Gemisch von Mono- und Diestern führen.

Gemäß weiteren Herstellungsvarianten können beispielsweise Äthylenglykol Monoformiat oder Propylenglykol Diformiat hergestellt werden, indem Äthylenglykol oder Propylenglykol mit Kohlenmonoxyd bei Temperaturen von 70° bis 100°C unter Druck, beispielsweise wie im US-Patent 23 41 420 beschrieben, umgesetzt werden. Äthylenglykol Diformiat kann auch durch azeotrope Destillation einer Mischung von Äthylenglykol, Ameisensäure und Isopropylformiat in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure, beispielsweise wie im DE-Patent 7 21 300 beschrieben, hergestellt werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind Säurespender mit pH-regulierenden Eigenschaften. Sie hydrolysieren während des Textilveredelungsprozesses. Durch die Verwendung der obengenannten Verbindungen kann der Prozeß bei variablen pH-Werten und bei gleichbleibenden oder variablen Temperaturen durchgeführt werden. Im allgemeinen werden die obengenannten Verbindungen verwendet, um den pH-Wert einer Flotte schrittweise herabzusetzen, dies z. B. in solchen Fällen, wo ein Textilveredelungsmittel schrittweise seine Funktion erfüllt. In Färbeverfahren erlaubt die Verwendung der vorgenannten Mittel durch die schrittweise Herabsetzung des pH-Wertes eine langsame und gleichmäßig fortschreitende Fixierung, wodurch die Egalität verbessert wird.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können auch verwendet werden für die Stabilisierung des pH-Wertes in sauren Flotten, in welchen der pH-Wert während des Behandlungsprozesses andernfalls steigen würde, z. B. durch den Gebrauch eines alkalisch reagierenden Industriewassers. Weiter sind sie geeignet die Änderungen des pH-Wertes auf ein Minimum zu reduzieren, wenn das Textilbehandlungsmittel resp. der Farbstoff auf solche Änderungen ungünstig, z. B. wegen Instabilität, reagiert.

Textile Substrate, für die das erfindungsgemäße Verfahren in Frage kommt, sind vor allem solche, die unter sauren Bedingungen ausgerüstet, veredelt bzw. gefärbt werden. Dies sind z. B. Cellulose-2 ½-Acetat, -diacetat oder -triacetat, modifizierte Polypropylene, Polyester oder Polyacrylnitrile und insbesondere natürliche oder synthetische Polyamide. Synthetische Polyamide insbesondere diejenigen aus Caprolactam oder aus Kondensationsprodukten von Dicarbonsäuren und Diaminen, wie z. B. Nylon 6, Nylon 66, 11, 610 und ähnliche. Mischungen der vorgenannten Substrate untereinander oder mit anderen Faserarten wie Cellulose oder Polyester sind ebenfalls geeignet. Beispiele sind Wolle/Nylon, Wolle/Polyester, Cellulose/Polyester, Nylon/Cellulose. Das textile Substrat kann in jeder konventionellen Form vorliegen, z. B. als Fasern, Fäden, Garne, Chips, gewebte oder nicht-gewebte Textilien (non wovens) oder als Teppichmaterial. Textilveredelungsverfahren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind im weitesten Umfang Färbe-, Druck- und Aufhellungsverfahren. Bleichen von Textilien, Chlorieren von Wolle, sowie alle solche Verfahren, in welchen der pH-Wert auf das Verfahren einen Einfluß ausübt, vor allem jedoch Färbeverfahren, Bleichen und Chlorieren.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann in in vollkontinuierlichen und diskontinuierlichen Verfahren Anwendung finden, ebenfalls in dem sogenannten "Space-dyeing"-Verfahren. Auch im Druck ist es anwendbar, wobei die üblichen Säuren ganz oder teilweise durch die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel ersetzt werden können.

In Färbeverfahren können die Farbstoffe den verschiedenen Klassen angehören. Säurefarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe (vor allem 1 : 2-Komplexe), Reaktivfarbstoffe, basische Farbstoffe und Dispersionsfarbstoffe seien nur beispielsweise genannt. Die Reduktionsgeschwindigkeit des pH-Wertes bzw. die Genauigkeit der pH-Einstellung im erfindungsgemäßen Verfahren hängt von verschiedenen Faktoren ab. So z. B. von der Hydrolysegeschwindigkeit der betreffenden gewählten Verbindung der vorgenannten Formel I, der Flottentemperatur, dem Grad der Temperaturerhöhung, der Konzentration der zu verwendenden Verbindung (bzw. deren Mischungen), dem Anfangs-pH-Wert der Flotte und ähnlichen.

In Abhängigkeit von erfindungsgemäß verwendenden Hilfsmitteln und Ausrüstungs- bzw. Veredelungs-Mittel kann das Verfahren innerhalb eines weiteren Temperaturbereiches durchgeführt werden. So z. B. schon bei 20-50°C, aber auch bei erhöhten Temperaturen von 50 bis 100°C, besonders bei 70-100°C, speziell bei 80-98°C. Auch in Hochtemperatur-Veredelungs- bzw. Färbeverfahren bis 190°C, speziell 100-140°C können die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen eingesetzt werden.

Ein besonders bevorzugtes Färbeverfahren ist das Ausziehverfahren bei einer Temperatur von 20 bis 98°C. In Färbeverfahren kann die Fixierung bei 20-60°C, besonders 20-40°C über eine Zeitdauer von 1-48 Stunden, besonders 2-24 Stunden erfolgen. Auch die Fixierung bei höheren Temperaturen mit Sattdampf oder überhitztem Dampf (bis 190°C, besonders 140-160°C) oder mit Heißluft (von 120-300°C, besonders 140-230°C) ist möglich.

Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen hängt vom Anfangs-pH-Wert wie auch vom gewünschten End-pH-Wert ab. Einen Einfluß hat auch die Art des Substrates und des Veredelungs- oder Ausrüstungsmittels oder Farbstoffes und bei Färbungen die gewünschte Farbtiefe.

In Abhängigkeit von der Menge der verwendeten Verbindungen der Formel I kann der pH-Wert der Flotte konstant gehalten oder schrittweise reduziert werden. Im allgemeinen liegt der Anfangs-pH-Wert der Flotte etwa zwischen 5 und 11, bevorzugt 6 und 8, am Ende zwischen 3 und 7, wobei das Bad am Ende saurer ist oder zumindest den gleichen pH-Wert aufweist wie zu Beginn. Der pH-Wert ändert sich um 0 bis etwa 5 Einheiten, bevorzugt 2-4 Einheiten während des Behandlungszeitraumes.

Im allgemeinen werden gute Ergebnisse erhalten, wenn die Verbindungen der Formel I oder Mischungen derselben in Mengen zwischen 0,1 bis 10 g/Liter, vorzugsweise 0,1 bis 6 g/Liter eingesetzt werden.

Die Verbindungen der Formel I oder Mischungen derselben können bei Beginn, während oder am Ende des Behandlungsverfahrens zugegeben werden. Die Zugabe kann auf einmal, in mehreren Portionen oder auch kontinuierlich erfolgen. In Färbeverfahren kann sie während der Temperaturerhöhung oder bei der jeweiligen Fixiertemperatur durchgeführt werden, im letzten Fall auch am Ende des Verfahrens. Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel I nach der Zugabe der Farbstoffe und Hilfsmittel dem Färbebad zugegeben.

Für eine schrittweise Nuancierung von Färbungen kann die Art der Zugabe der erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel von Bedeutung sein, wobei der erstrebte pH-Wert sich nach der Farbtiefe, nach der Natur des Farbstoffes oder des Ausrüstungs- bzw. Veredelungsmittels und anderen Faktoren richtet. Diese pH-Werte sind bekannt.

Sollte gegen Ende des Verfahrens eine alkalische Flotteneinstellung erwünscht sein, so können hier die üblichen Mittel verwendet werden z. B. Natronlauge, Soda, Borax, Na-Acetat, Ammoniak und ähnliches.

Die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln mögliche Beeinflussung oder Präzision des pH-Wertes von Flotten ist von besonderer Bedeutung für das Färben von Differentialpolyamiden mit sauren Farbstoffen. Bei geeigneter Wahl des End-pH-Wertes beim Färben von polyamidhaltigen Textilien erreicht man eine so gute Erschöpfung des Färbebades, daß es möglich ist, die gebrauchte Färbeflotte wieder zu verwenden. Vor Beginn des nächsten Färbeprozesses wird dazu mittels geeigneter Alkalien wiederum der Start pH-Wert eingestellt. Ebenfalls bei Substraten, die in einem Bad mit sauren und basischen Farbstoffen gefärbt werden, sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel von Bedeutung. Im Falle der Bleiche oder der Chlorierung kann der pH-Wert ebenfalls leicht auf den jeweils gewünschten Wert mit den erfindungsgemäßen Mitteln gehalten oder gesenkt werden.

Die Verbindungen der Formel I sind meistens wasserlöslich und können entweder als solche oder wenn sie weniger wasserlöslich sind in Form in einer Zubereitung, beispielsweise zusammen mit Emulgatoren und/oder Dispergatoren eingesetzt werden. Als solche kommen beispielsweise in Betracht: nicht-ionogene, anionische und amphotere Typen. Diese Hilfsmittel sollen in der Lage sein, schnell zu emulgieren oder zu dispergieren und hitzestabile Emulsionen oder Dispersionen zu bilden. Bevorzugt sind nicht-ionogene Emulgatoren, z. B. Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Mono- oder Dialkylphenole oder an Fettalkohole mit bevorzugt 5-10 Äthylenoxydeinheiten.

Als Färbeverfahren, in welchem die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen Anwendung finden können, sei ein solches genannt, in welchem man das textile Substrat zunächst bei ca. 30°C 10 Minuten lang mit einer Flotte behandelt, welche die Farbstoffe zusammen mit weiteren möglichen Hilfsmitteln enthält (z. B. Egalisiermittel und/oder ein Alkali zur pH-Einstellung auf 7-9). Darauf werden die Verbindungen der Formel I oder Mischungen derselben zugegeben und das Bad erhitzt, wobei die Temperaturen um 1,0-3°C pro Minute bis zum Sieden des Bades ansteigen soll. Man hält das Bad dann bei Siedetemperatur für etwa 20-60 Minuten.

Nach einer anderen Färbemethode bei erhöhter Temperatur, besonders von polyamidhaltigen Materialien, wird die Zugabe der Verbindungen der Formel I so vorgenommen, daß dadurch eine laufende Änderung des pH-Wertes verursacht wird, und zwar in der Weise, daß einer oder mehrere lineare und/oder nicht-lineare Gradienten, bezogen auf die Zeit und Temperatur, resultieren. Ein solches Zeit/Temperatur/pH-Programm läßt sich beispielsweise mittels einer Vorrichtung realisieren, die es erlaubt, den pH-Wert des Behandlungsbades kontinuierlich oder diskontinuierlich zu vorgewählten Zeitpunkten zu messen, mit den Sollwerten zu vergleichen und mittels Dosiervorrichtungen gemäß Programm bzw. den gemessenen Abweichungen vom Sollwert die nötigen Mengen an Verbindungen oder Mischungen aus Verbindungen der Formel I dem Behandlungsbad zuzusetzen. Derartige Vorrichtungen sind bekannt.

Es kann möglich sein, daß zur Ermittelung der optimalen Verfahrensbedingungen (Menge an Mittel, Zeit, Temperatur oder ähnliches) Vorversuche notwendig sind, um die am besten geeigneten Verbindungen oder den optimalen pH-Wert zu ermitteln; jedoch sind solche Tests dem Fachmann geläufig,

Aus der GB-PS 7 16 990 ist es bekannt, zur Kontrolle und zum Konstanthalten des pH-Wertes bei Färbeprozessen, den Färbebädern Ester der Oxalsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Essigsäure, Milchsäure, Malonsäure, Zitronensäure oder Bernsteinsäure mit Äthylalkohol oder Butylalkohol, oder auch Phenylacetat beizufügen. Mit Ausnahme der Oxalsäureester ermöglichen es aber die genannten Ester nicht, den pH-Wert des Färbebades im Verlauf der Färbung in so weiten Grenzen zu verschieben, wie dies in vielen Fällen erwünscht ist (Beispiel 11 und 13 der vorliegenden Erfindung). Die Verwendung von Oxalsäure (-estern) ist jedoch bei den Färbern nicht beliebt, weil sie mit kalkhaltigem Wasser unlösliches Calciumoxalat bildet, das zu unansehnlichen Färbungen und zum Stauben der gefärbten (trockenen) Substrate führt. Auch vermeidet man die Anwendung von Oxalsäure wegen ihrer Giftigkeit.

Auch die aus der DE-OS 25 42 926 bekannten, der pH-Wert-Regulierung bei Färbeprozessen dienenden Halbester von C_3-10-Dicarbonsäuren ermöglichen nicht die große Variation der pH-Werte, wie die erfindungsgemäß verwendeten Ameisensäureester.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern das Verfahren. Die dort genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

In einem horizontalen Färbeautoklaven wird ein Polyamidgewebe mit Wasser bei einem Flottenverhältnis von 1 : 10 imprägniert. Das Bad wird dann auf 35-40°C aufgewärmt, und folgende Produkte werden dem Bad zugesetzt:

2,5% eines handelsüblichen Egalisiermittels auf Basis von polyäthoxylierten Fettaminen,
0,332% des Farbstoffs C. I. Acid Orange 3,
0,037% des Farbstoffs C. I. Acid Red 42 und
0,025% des Farbstoffs C. I. Acid Blue 277.

Das Bad wird auf einen pH-Wert von 8,1 eingestellt. 10 Minuten später werden 0,25 g/Liter einer Verbindung der Formel 1, beispielsweise das Umsetzungsprodukt von 1-2 Mol Aethylenoxyd mit 1 Mol Ameisensäure 85% (zwischen 1 : 10 und 1 : 20 verdünnt), dem Bad zugegeben, und das Bad wird dann auf 98° mit einer Geschwindigkeit von 1-1,5°/Min. aufgeheizt. Die Färbung wird während 40-45 Minuten bei dieser Temperatur fortgesetzt. Am Ende dieser Färbung ist die Farbflotte erschöpft, und eine gleichmäßig gefärbte Ware wird erhalten. Der pH-Wert beträgt am Anfang gleich nach Zugabe der Verbindung der Formel I 7,3 und am Ende 4,8.

Beispiel 2

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch werden folgende Produkte dem Bad zugegeben:

1,000% des Egalisiermittels des Beispiels 1,
1,170% des Farbstoffes C. I. Acid Blue 113,
0,690% des Farbstoffes C. I. Acid Blue 106 und
0,194% des Farbstoffes C. I. Acid Brown 248.

Das Färbebad wird auf einen pH-Wert von 7,9 eingestellt. Der Säurespender der Formel I, wie in Beispiel 1 verwendet, wird der Färbeflotte in einer Menge von 1 g/Liter zugesetzt.

Es wird eine egale dunkelblaue Färbung erhalten. Nach der Zugabe des Säurespenders beträgt der pH-Wert 6,7. Am Ende der Färbung erreicht der pH-Wert einen Wert von 4,6.

Beispiel 3

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch werden folgende Produkte dem Bad zugesetzt:

2,000% des Egalisiermittels des Beispiels 1,
0,380% des Farbstoffes C. I. Acid Yellow 79,
0,370% des Farbstoffes C. I. Acid Blue 279 und
0,228% des Farbstoffes C. I. Acid Brown 248.

Das Färbebad wird auf einen pH-Wert von 7,8 eingestellt. Nach Zugabe von 0,5 g/Liter des Säurespenders wie in Beispiel 1 verwendet, weist das Färbebad einen pH-Wert von 7,7 auf.

Es wird eine egale Grünfärbung mit guter Erschöpfung des Bades erhalten. Am Ende der Färbung erreicht der pH-Wert einen Wert von 5,5.

Beispiel 4

Auf einer Teppichhaspelkufe wird ein nach dem Tufting-Verfahren hergestellter Schlingen-Teppich, der aus je gleichen Anteilen PA 66 deep dyeing und PA 66 regular dyeing besteht, bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 wie folgt gefärbt:

Dem Färbebad werden bei 20° 0,5 g/Liter äthoxyliertes Fettamin und 0,3 g/Liter Borax zugesetzt. Nach deren guter Verteilung im Bad folgt die Zugabe von

0,20% des Farbstoffs C. I. Acid Orange 126,
0,15% des Farbstoffs C. I. Acid Blue 80,
0,19% des Farbstoffs C. I. Acid Red 57.

Der pH-Wert des Bades ist 8,1. Innerhalb von 30 Minuten wird das Bad dann auf 50° aufgeheizt, anschließend 0,5 g/Liter der Verbindung aus Beispiel 1 zugesetzt und 1 Stunde bei konstanter Temperatur weitergefärbt. Der pH-Wert ist danach auf 5 gefallen, das Färbebad gut erschöpft. Der Teppich ist in einem stufenförmigen Muster braun gefärbt, wobei das deep dye PA 66 viel dunkler gefärbt ist.

Beispiel 5

Auf einer Teppichhaspelkufe wird ein nach dem Tufting-Verfahren hergestellter Velours-Teppich aus PA 6 bei einem Flottenverhältnis von 1 : 25 wie folgt gefärbt:

Zu Beginn der Färbung werden bei ca. 20° dem Bad 0,3 g/Liter Na-Dodecylbenzolsulfonat, 0,4 g/Liter äthoxyliertes Fettamin und 0,3 g/Liter Soda zugesetzt. Nach gründlichem Durchnetzen des Teppichs werden die Farbstoffe

0,06% des Farbstoffes C. I. Acid Orange 126,
0,03% des Farbstoffes C. I. Acid Red 57,
0,06% des Farbstoffes C. I. Acid Blue 288

dem Bad zugegeben und weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Der pH-Wert beträgt 9,8. Dann wird innerhalb von 5 Minuten 0,7 g/Liter des Säureregulators aus Beispiel 1 dem Bad zugegeben und innerhalb von 20 Minuten auf 30° aufgeheizt und 1 Stunde bei 30° gefärbt. Der pH-Wert beträgt 6,0, das Bad ist gut erschöpft, der Teppisch in einem hellen Beige gleichmäßig gefärbt.

Beispiel 6

Ein Velours-Teppich, der nach dem Tufting-Verfahren aus PA 66 Stapelfasergarn hergestellt wurde, wird mit einer Flotte begossen. Der pick-up beträgt 200%, die Temperatur 20°. Die Flotte enthielt in 1000 Teilen

0,37 Tl. des Farbstoffes C. I. Acid Orange 156,
0,16 Tl. des Farbstoffes C. I. Acid Red 57,
0,20 Tl. des Farbstoffes C. I. Acid Blue 72,
1,00 Tl. Alkylphenolpolyglykoläther,
1,20 Tl. Benzylalkohol,
1,20 Tl. Monophenylglykoläther,
2,00 Tl. des Säureregulators aus Beispiel 1.

Der pH-Wert beträgt 7,5. Der Teppichboden wird nach dem Begießen aufgerollt und rotierend mit 3 U/Min. 20 Stunden lang bei ca. 20° verweilt. Der pH-Wert ist danach auf 6,3 abgefallen. Das anschließende Spülbad ist nur ganz leicht angefärbt, was auf eine sehr gute Fixierung der Farbstoffe schließen läßt.

Beispiel 7

Wollgabardine wird auf einer Haspelkufe bei einem Flottenverhältnis von 1 : 25 wie folgt gefärbt:

Dem Bad werden bei 40° 10% Natriumsulfat Kalz. und

2,3% des Farbstoffes C. I. Acid Yellow 61,
0,2% des Farbstoffes C. I. Acid Red 118,
0,4% des Farbstoffes C. I. Acid Blue 82

zugegeben. Nach guter Verteilung der Farbstoffe werden 2 g/Liter des in Beispiel 1 verwendeten Säureregulators dem Bad unverdünnt zugegeben. Der pH-Wert beträgt danach 6,5. Das Bad wird mit 1,5°/Min. zum Kochen aufgeheizt und während einer Stunde schwach kochend gefärbt. Der pH-Wert des Bades ist auf 4,5 abgefallen, das Bad gut erschöpft. Der Badauszug ist gleichmäßig. Es resultiert eine egale, olivgrüne Färbung.

Beispiel 8

Wollgarn, sogenanntes Handstrickgarn, wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 25 wie folgt gefärbt:

Dem Bad werden bei 30° 0,5 g/Liter eines handelsüblichen Netzmittels auf Basis eines Alkylphenolpolyglykoläthersulfats und eines Silikon-Öls und 2 g/Liter Natriumsulfat kalz. zugegeben und das Wollgarn darin gut genetzt. Nach 10 Minuten werden 0,25 g/Liter eines handelsüblichen Egalisiermittels auf Basis eines äthoxylierten und dann sulfatierten Talgfettamins zugegeben und dem Bad folgende Farbstoffe zugesetzt:

0,18% des Farbstoffes C. I. Reactive Yellow 39,
0,27% des Farbstoffes C. I. Reactive Red 84,
0,20% des Farbstoffes C. I. Reactive Blue 69.

Der Anfangs-pH-Wert beträgt 7,2.

Dann werden 1 g/Liter eines Produktes gemäß Formel I, hergestellt mittels azeotroper Destillation aus Ameisensäure, Isopropylformiat und Äthylenglykol gemäß DRP 721 300 zugegeben und in 40 Minuten zum Kochen erhitzt. Man färbt weitere 30 Minuten kochend. Der pH-Wert am Ende der Kochperiode beträgt 5,3, das Bad ist gut erschöpft. Durch Zulauf von kaltem Wasser wird auf 50° abgekühlt, das Bad abgelassen und einmal kalt gespült. Es resultiert eine egale Braun-Färbung.

Beispiel 9

In einem Färbeapparat für das Färben von loser Wolle werden 100 kg lose, entfettete Wolle in 1000 Liter Wasser wie folgt gefärbt:

Dem 40° warmen Bad werden 600 g eines Fettalkoholpolyglykoläthercarboxylates zugegeben. Nach gutem Durchnetzen und Entlüften werden

0,05% des Farbstoffes C. I. Acid Red 399;
0,18% des Farbstoffes C. I. Acid Violet 128

und dann 800 g des Säureregulators aus Beispiel 1 zugesetzt. Der pH-Wert beträgt 6,8. Es wird mit 2°/Min. bis auf 80° aufgeheizt, dann mit 0,5°/Min bis auf 95° und 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Das Bad ist danach gut erschöpft, der pH-Wert beträgt 5,5. Es resultiert eine gleichmäßige rot violette Färbung.

Beispiel 10

Ein nach dem Hercosett-Verfahren filzfrei ausgerüstetes Wollgarn wird bei 20° 10 Minuten lang mit einer Flotte, die 0,5 g/Liter Na-acetat und 0,5 g/Liter eines Egalisiermittels auf Basis eines amphoteren Fettaminpolyglykoläthers bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20 behandelt.

Nach Zugabe von 0,65% des Farbstoffes C. I. Reactive Yellow 25 und 1,4% des Farbstoffes C. I. Reactive Blue 169 werden dem Bad 1 g/Liter eines Additionsproduktes von 1-2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol wasserfreier Ameisensäure zugegeben und die Flotte mit 1°/Min. auf 80°, dann mit 0,5°/Min bis auf 96° erhitzt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt. Der pH-Wert beträgt zu Beginn der Färbung 7,3 und am Ende 5,4. Anschließend wird das Bad auf 90° abgekühlt, mit 25 g/Liter Natrium-tripolyphosphat versetzt und weitere 15 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Anschließend wird abgekühlt und gespült. Es wird eine egale, lebhafte Grünfärbung bei guter Erschöpfung des Färbebades erhalten.

Beispiel 11

Ein Gewebe aus PA 6,6-Garnen wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 in einer Flotte folgender Zusammensetzung behandelt

0,2 g/l Alkylphenolpolykoläther,
0,3 g/l C. I. Fluorescent Brightener 234,
1,0 g/l des Säureregulators aus Beispiel 10.

Innerhalb von 30 Minuten wird auf 95°C aufgeheizt und 30 Minuten diese Temperatur gehalten. Der pH-Wert gefällt dabei von 6,5 auf 3,3. Es resultiert eine brillante, gleichmäßige Aufhellung des PA-Materials.

Beispiel 12

Ein leichtes Wollgewebe in 1/1-Bindung wird bei 30° in eine Flotte gebracht, die bei einem Flottenverhältnis von 1 : 50

1 g/l eines handelsüblichen Dichlor-isocyanurates,
2 g/l des Säureregulators aus Beispiel 10,
1 g/l Nonylphenolpolykoläther enthält.

Das Gewebe wird während 80 Minuten in dieser Flotte behandelt, anschließend gespült, mit 0,3 g/l Natriumbisulfit entchlort und wieder gut gespült. Vergleichend dazu wurde ein gleiches Gewebe wie beschrieben behandelt, jedoch anstelle des Produktes Essigsäure verwendet. Der Cl₂-Gehalt der Bäder wurde titrimetrisch gemessen.

Im Vergleich zu Essigsäure erlaubt das Produkt gemäß der Erfindung eine gleichförmig verlaufende Chlorierung, die sich günstig auf die Egalität einer nachfolgenden Färbung auswirkt.

Beispiel 13

Ein entschlichtetes Gewebe, das in Kette und Schuß aus einer innigen Mischung von 67% PES und 33% CO besteht, wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 wie folgt gebleicht:

Dem Bade werden bei einer Temperatur von 40°C

0,2 g/l Nonylphenolpolyglykoläther,
2,0 g/l Natriumchlorit 80%

zugesetzt und das Gewebe bis zur völligen Durchnetzung darin behandelt. Anschließend werden 3 g/l des Produktes aus Beispiel 10 zugegeben. Der pH-Wert beträgt 7,3. Innerhalb von 30 Minuten wird auf 90° aufgeheizt und 60 Minuten bei dieser Temperatur verweilt. Der pH-Wert ist danach auf 3,9 gefallen. Nach dem Spülen ist das Gewebe gleichmäßig gebleicht und frei von Samenschalen. Die Entwicklung von Chlordioxid während des Bleichprozesses ist deutlich geringer als bei der sonst üblichen Aktivierung mit Ameisensäure.

Claims

1. Verfahren zur Kontrolle des pH-Wertes in Textilveredelungsprozessen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen oder mehrere Ameisensäureester der allgemeinen Formel I verwendet H-CO-[-O-A-]_p-R (I)worin
p = 1 bis 20,
R = Formyloxy, Hydroxy oder Hydroxy-C_1-3-alkoxy und
A = eine Gruppe der Formel-CH₂-CH₂-, bedeuten.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Textilveredelungsprozeß ein Färbeverfahren ist.

3. Textilhilfsmittel bestehend aus oder enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, gemäß Anspruch 1.