EP0278440A2 - Verwendung von cyclischen Estern der schwefeligen Säure beim Färben von Textilmaterialien aus Polyamid und Verfahren zum Färben - Google Patents

Verwendung von cyclischen Estern der schwefeligen Säure beim Färben von Textilmaterialien aus Polyamid und Verfahren zum Färben Download PDF

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EP0278440A2
EP0278440A2 EP88101754A EP88101754A EP0278440A2 EP 0278440 A2 EP0278440 A2 EP 0278440A2 EP 88101754 A EP88101754 A EP 88101754A EP 88101754 A EP88101754 A EP 88101754A EP 0278440 A2 EP0278440 A2 EP 0278440A2
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EP
European Patent Office
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dyeing
weight
textile materials
wool
dyes
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP88101754A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Sigismund Dr. Heimann
Michele Dr. Vescia
Attila Dr. Bereck
Hermann Sulz
Ingrid Dr. Steenken
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0278440A2 publication Critical patent/EP0278440A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/651—Compounds without nitrogen
    • D06P1/65168—Sulfur-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/917—Manipulative processes involving a sulfur-containing treating agent
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    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Definitions

  • the invention relates to the use of cyclic esters of sulfurous acid with an aliphatic 1,2-diol instead of a commonly used pH regulator as an aid in the dyeing of textile materials from natural or synthetic polyamides or their mixtures and a process for dyeing these textile materials in the presence of a cyclic ester of sulfurous acid with an aliphatic 1,2-diol.
  • the dyeing rate can be influenced, for example, by controlling the heating rate or by regulating the pH.
  • the dyeing liquor distributional equilibria are established between dyes, textile material to be dyed and aqueous medium.
  • pH is controlled from the weakly alkaline environment to the acidic range, this equilibrium is slowly shifted in favor of the fiber, so that the dye can be taken up by the fiber very evenly and thus the levelness of the dyeing is significantly improved.
  • the object of the present invention is to provide a pH regulator for the dyeing of wool or synthetic polyamide fibers, the use of which can achieve a low pH value of from 5 to about 4.0 if possible.
  • the solution to the problem consists in the use of a cyclic ester of sulfurous acid with an aliphatic diol for dyeing polyamide textile materials and in a process for dyeing these textile materials in the presence of such a cyclic ester.
  • the invention relates to the use of a compound of formula I. in which R1 is a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, as an auxiliary, in particular as a pH regulator and with an additional bleaching effect, in the dyeing of textile materials made from natural or synthetic polyamides or their mixtures with anionic dyes in aqueous liquors in an amount of 0.25 to 5.0 g / l of liquor.
  • R1 is a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • the invention also relates to a process for dyeing textile materials made from natural or synthetic polyamides or their mixtures with anionic dyes in aqueous liquors in the presence of a cyclic ester of sulfurous acid according to formula I in an amount of 0.25 to 5.0 g / l Fleet.
  • the surprising effect lies in the fact that, in the presence of the above-mentioned esters of sulfurous acid, the pH of the dyebath is shifted uniformly into the acidic range in the course of the dyeing, pH values of about 5.0 to 4 at the end of the dyeing. 0 can be reached. This gives brilliant dyeings of excellent uniformity with virtually complete removal of the dyes.
  • the cyclic esters of sulfurous acid used also have an advantageous bleaching effect.
  • Alkyl radicals R 1 in the formula I are in particular methyl, ethyl and propyl, of which the methyl radical is preferred.
  • the particularly preferred compound of formula I is ethylene glycol sulfite (EGS).
  • EGS ethylene glycol sulfite
  • the compounds of the formula I are known; they are clear liquids which are expediently added directly to the dyebath.
  • Textile to be dyed according to the invention from natural or synthetic polyamides or their mixtures are wool and silk, as examples of natural polyamides, the known synthetic polyamide materials, such as nylon 6 and nylon 66, and the commercially available mixtures of wool and synthetic polyamide.
  • the material to be dyed can be present, for example, as a flake, yarn, woven or knitted fabric.
  • anionic dyes or dye mixtures known to those skilled in the art are used for dyeing the abovementioned textile materials, such as 1: 2 metal complex, reactive or acid dyes, of which in particular those dyes which contain sulfo groups, sulfonamide groups also being suitable for the metal complex dyes .
  • Post-chromating dyes are also suitable as dyes. sulfonamide groups are also openly considered. Post-chromating dyes are also suitable as dyes.
  • the compound of formula I to be used according to the invention is advantageously added to the aqueous liquor in an amount of 0.25 to 5.0 g / l.
  • the preferred amounts for dyeing wool are 0.5 to 2.0 / l and for dyeing polyamide 0.25 to 0.5 g / l.
  • the auxiliary according to the invention is expediently added directly to the dyebath at room temperature.
  • the addition can also take place during the dyeing, for example after heating to 80 or 100 ° C.
  • the dyeings are carried out under conventional conditions in aqueous liquors of liquor length 1: 5 to 1:30, preferably 1:10 to 1:20.
  • aqueous liquors can contain the usual additives and auxiliaries known to the person skilled in the art, as can be found in the general manuals and regulations, such as A. Chwala, Handbuch der Textilosstoff, 1977.
  • the usual leveling agents such as fatty alcohol polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers or alkylphenol polyglycol ethers, fatty alkyl sulfates or alkylbenzenesulfonates, are suitable as additives for the dyebath.
  • Other additives include salts such as ammonium sulfate, sodium sulfate or sodium acetate, as well as defoamers, wetting and dispersing agents, etc.
  • the pH of the aqueous liquor is generally adjusted to 7 to 9, preferably 7 to 8, at the beginning of the dyeing, ammonia, alkali metal hydroxide solution or carbonate, preferably sodium and potassium, an organic base, in particular a trialkyl or Trialkanolamine, such as triethanolamine, can be used as the base.
  • the dyeing according to the invention is carried out according to the otherwise customary general formulations, except that a compound of the formula I is added according to the invention instead of an acid or acid-donating compound.
  • the material to be dyed is introduced into the finished dyebath at room temperature and heated to the suitable dyebath temperature of 80 to 100 ° C. and the dyeing is completed in the usual way.
  • pH regulator it may be advantageous to add the pH regulator to be used according to the invention only at higher temperatures.
  • a convenient procedure therefore consists in carrying out a process for dyeing textile materials made from natural or synthetic polyamides or their mixtures with anionic dyes in aqueous liquors in the presence of customary auxiliaries, in which a cyclic ester of the sulfurous acid of the formula I is used in an amount from 0.25 to 5.0 g / l of liquor is added to the dyebath and the material to be dyed is introduced into the liquor at from 20 to 60 ° C. and the dyeing ends at 80 to 110 ° C., preferably around 100 ° C. leads.
  • the cyclic ester can also be added at temperatures from 80 to 100 ° C. during the heating phase.
  • the dyeing at 80 to 110 ° C. is complete within 1 to 2 hours, the advantageous pH range from 5 to 4.0 being established.
  • a pH of 7 to 9, preferably 7 to 8, is set in the liquor before adding the compound of the formula I.
  • a particular advantage is that in the presence of the cyclic esters of the sulfurous acid of the formula I anionic dyes slowly and uniformly. This is particularly advantageous for untreated or felt-free finished wool as well as synthetic polyamide fibers.
  • the relatively low pH at the end of the coloring ensures good bath exhaustion.
  • the pH values which are established, for example, after a dyeing time of 1 hour at 100 ° C., remain constant even when the dyeing time is prolonged, which is important for any shading of the dyeing obtained.
  • the compounds to be used according to the invention stand out in that the dyeings carried out with them are in many cases deeper in color and more brilliant.
  • the cyclic sulfuric acid esters reduce the yellowing of the wool when it is boiled in the dyeing liquor, which increases the brilliance of the dyeings.
  • Time-consuming and costly pre-bleaching for example with peroxides or with bisulfites, can therefore usually be dispensed with. This enables pastel shades to be used because of the bleaching effect, but less brilliant but more real coloring dyes.
  • Felt-free finished wool has a high affinity for dyes because the chlorination associated with the finish loosens the wool structure or the dyes are strongly electrostatically attracted by finishing with, for example, a cationic polymer (e.g. Hercosett process). In many cases this can result in uneven coloring.
  • a cationic polymer e.g. Hercosett process
  • the esters according to the invention can be used for dyeing both in hard and in soft water. Another advantage is that wools of different alkalinity, such as those caused by the different washing processes or pretreatments, can be colored with the same amount of EGS.
  • the pH curve during the dyeing of wools of different residual alkali content is almost identical in each case and thus guarantees a controlled dyeing process with level dyeings.
  • percentages by weight always relate to the material to be colored.
  • the dyes used are in commercial form. Subsequent to the dyeings, subsequent additions (60 min, 100 ° C.) are made to control bath exhaustion.
  • the final pH is 5.0 compared to 5.5 in the comparison test and the staining is more brilliant and better drawn.
  • the material to be dyed is added to the dyebath at 40 ° C. with an FV of 1:20, which contains 5% by weight sodium sulfate and 1 g / l EGS.
  • the pH is adjusted to 7.5 with ammonia.
  • the liquor is heated to 70 ° C. in the course of 20 minutes and, after a dwell time of 20 minutes at 70 ° C., is brought to 98 ° C. in the course of 20 minutes.
  • the dyeing is completed in 60 min at 98 ° C and then rinsed.
  • Staining with ethylene glycol sulfite is more brilliant than staining in the presence of acetic acid.
  • the coloring with ethylene glycol sulfite is deeper in color and clearer than the comparison test.
  • Dyeing of 36/1 ply yarn on a package, cylindrical tube, FV 1:10. The material is treated for 10 minutes with 1% by weight of an ethoxylated fatty amine and 5% by weight of ammonium sulfate at 40 ° C.
  • a dye of the following constitution in the form of a 1: 2 chromium complex as the trisodium salt 0.093% by weight of a dye of the following constitution in the form of a 1: 2 chromium complex as the trisodium salt 0.08% by weight of the following dye in the form of a chromium (1: 2) complex and 0.6% by weight of a dye with the following structure
  • the dyebath is heated to 75 ° C. at 1 ° C./min, then to 100 ° C. at 0.5 ° C./min and dyed at 100 ° C. for 60 minutes.
  • the pH of 7.1 at the beginning is 5.2 at the end of the coloring.
  • a comparative staining is carried out with 1 g / l of triethanolamine-triacetic acid ethyl ester according to DE 28 12 039 instead of the EGS.
  • the pH is lowered from 7.7 at the beginning to 6.5 at the end of the coloring.
  • the pH is adjusted to 8.5 with ammonia and 1% by weight of a dye of the following constitution admitted.
  • the bath is heated from 40 ° C to 98 ° C and dyed at 98 ° C for 60 min.
  • dyeings are carried out in parallel with 1 g / l of ethyl triethanolamine triacetate instead of the EGS at an initial pH of 7.5.
  • the pH value is 5.0 in the first case and 5.7 in the second case.
  • EGS results in more brilliant colors and better bath exhaustion.
  • the dye bath Before adding formic acid, the dye bath is practically fully drawn up. The resulting color does not matter.

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von cyclischen Estern der schwefligen Säure mit einem aliphatischen 1,2-Diol anstelle eines üblicherweise verwendeten pH-Regulators als Hilfsmittel bei der Färbung von Textilmaterialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihrer Gemische und ein Verfahren zum Färben dieser Textilmaterialien in Gegenwart eines cyclischen Esters der schwefligen Säure mit einem aliphatischen 1,2-Diol.

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von cyclischen Estern der schwefligen Säure mit einem aliphatischen 1,2-Diol anstelle eines üblicherweise verwendeten pH-Regulators als Hilfsmittel bei der Färbung von Textilmaterialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihrer Gemische und ein Verfahren zum Färben dieser Textilmaterialien in Gegenwart eines cyclischen Esters der schwefligen Säure mit einem aliphatischen 1,2-Diol.
  • Es ist bekannt, daß man bei Färbungen von Wolle oder Polyamidfasern eine hohe Egalität erzielt, wenn die Aufziehgeschwindigkeit der Farbstoffe so verringert ist, daß ein gleichmäßiges Aufziehen ermöglicht wird. Dabei kann die Färbegeschwindigkeit beispielsweise durch eine Steuerung der Aufheizrate oder durch eine pH-Regulierung beeinflußt werden. In Abhängigkeit vom pH-Wert der Färbeflotte stellen sich Verteilungsgleich­gewichte zwischen Farbstoffen, zu färbendem Textilgut und wäßrigem Medium ein. Bei einer pH-Steuerung vom schwach alkalischen Milieu zum sauren Bereich wird dieses Gleichgewicht langsam zugunsten der Faser verschoben, so daß die Farbstoffaufnahme der Faser sehr gleichmäßig erfolgen kann und somit die Egalität der Färbung entscheidend verbessert wird.
  • Gemäß der DE-OS 27 00 153 kann man beispielsweise so vorgehen, daß man das zu färbende Material in ein Bad vom pH-Wert 6 bis 12 einbringt und dann den pH-Wert durch Zugabe von anorganischen Säuren, wie Salpeter-, Salz- oder Schwefelsäure, auf 3 bis 7 senkt. Den gleichen Effekt kann man z.B. auch durch die Verwendung von sauer reagierenden Salzen erzielen. Von Nachteil hierbei ist, daß an der Eintropfstelle hohe lokale Säure­konzentrationen auftreten können, d.h. daß im Färbebad starke pH-Differenzen entstehen. Außerdem bedeutet eine kontinuierliche Säure­zudosierung zusätzlichen apparativen Aufwand.
  • Durch die Verwendung von organischen Estern, die bei Erhöhung der Temperatur langsam sich spalten und Säure freisetzen, ist es möglich, den pH-Wert derart zu steuern, daß sich an jeder Stelle des Bades zu einem beliebigen Zeitpunkt etwa derselbe pH-Wert einstellt. So ist aus der GB-PS 716 990 ein Verfahren zum Färben von Wolle und synthetischen Poly­amidfasern bekannt, bei dem als pH-Regulatoren Ester organischer Säuren, wie Diethyltartrat, Ethylacetat oder Diethyloxalat, verwendet werden. Man beginnt die Färbung bei pH 8 und setzt dann den organischen Ester, der bei Erreichung von Kochtemperatur gespalten wird, zu. Die freiwerdende Säure erniedrigt den pH-Wert des Färbebades allmählich auf ca. pH 6,0.
  • Weiterhin ist beispielsweise aus der DE-OS 23 54 728 die Verwendung von Lactonen, insbesondere von Butyrolacton, als pH-Regulatoren beim Färben von Textilmaterialien aus natürlichen und synthetischen Polyamiden bekannt. Der DE-OS 28 12 039 kann entnommen werden, daß als pH-Regulatoren Ester aus gesättigten C₂-C₄-Carbonsäuren verwendet werden, die in 2-Stellung eine tertiäre Aminogruppe aufweisen. Davon ist insbesondere der Triethanolamintriessigsäureethylester zu nennen und in der Praxis eingeführt.
  • Der Nachteil dieser bekannten Verfahren, bei denen pH-Regulatoren verwendet werden, liegt darin, daß der pH-Wert am Ende der Färbung teilweise nicht niedrig genug ist, um das vollständige Ausziehen der verwendeten Farbstoffe zu gewährleisten. Ein vollständiges Ausziehen ist besonders beim Färben von dunklen Nuancen wegen der Anfärbung des Abwassers wichtig.
  • Aus dem EP-Patent 55 694 ist bekannt, z.B. Propylenglykolsulfit als Verküpungsbeschleuniger beim Färben und Bedrucken von Cellulosematerialien bzw. von Cellulose/Polyester-Mischgewebe zu verwenden. Eine spezielle Verwendung als pH-Regulator kann diesem Stand der Technik nicht entnommen werden.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen pH-Regulator beim Färben von Wolle oder synthetischen Polyamidfasern zur Verfügung zu stellen, bei dessen Anwendung ein niedriger pH-Wert von möglichst 5 bis zu etwa 4,0 erreicht werden kann.
  • Die Lösung der Aufgabe besteht in der Verwendung eines cyclischen Esters der schwefligen Säure mit einem aliphatischen Diol beim Färben von Textil­materialien aus Polyamid und in einem Verfahren zum Färben von diesen Textilmaterialien in Gegenwart eines solchen cyclischen Esters.
  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Verbindung der Formel I
    Figure imgb0001
     in der R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, als Hilfsmittel, insbesondere als pH-Regulator und mit zusätzlicher bleichender Wirkung, bei der Färbung von Textilmaterialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihren Gemischen mit anionischen Farbstoffen in wäßrigen Flotten in einer Menge von 0,25 bis 5,0 g/l Flotte.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zum Färben von Textil­materialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihren Gemischen mit anionischen Farbstoffen in wäßrigen Flotten in Gegenwart eines cyclischen Esters der schwefligen Säure gemäß Formel I in einer Menge von 0,25 bis 5,0 g/l Flotte.
  • Der überraschende Effekt liegt darin, daß in Gegenwart der obengenannten Ester der schwefligen Säure im Verlaufe der Färbung der pH-Wert des Färbe­bades gleichmäßig in den sauren Bereich verschoben wird, wobei am Ende der Färbung pH-Werte von etwa 5,0 bis zu 4,0 erreicht werden. Dabei werden brillante Färbungen von hervorragender Gleichmäßigkeit bei praktisch vollständigem Ausziehen der Farbstoffe erhalten. Neben der Funktion als pH-Regulator weisen die verwendeten cyclischen Ester der schwefligen Säure zusätzlich eine vorteilhafte Bleichwirkung auf.
  • Im einzelnen kann die vorliegende Erfindung wie folgt erläutert werden:
    Alkylreste R¹ in der Formel I sind insbesondere Methyl, Ethyl und Propyl, wovon der Methylrest bevorzugt ist. Die besonders bevorzugte Verbindung der Formel I ist das Ethylenglykolsulfit (EGS). Die Verbindungen der Formel I sind bekannt, es sind klare Flüssigkeiten, die zweckmäßig direkt dem Färbebad zugesetzt werden.
  • Erfindungsgemäß zu färbendes Textilgut aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihren Gemischen sind Wolle und Seide, als Beispiele für natürliche Polyamide, die bekannten synthetischen Polyamidmaterialien, wie Nylon 6 und Nylon 66, sowie die handelsüblichen Mischungen aus Wolle und synthetischem Polyamid.
  • Das zu färbende Gut kann beispielsweise als Flocke, Garn, Gewebe oder Gewirke vorliegen.
  • Für das Färben der obengenannten Textilmaterialien werden die üblichen, dem Fachmann bekannten anionischen Farbstoffe oder Farbstoffmischungen verwendet, wie 1:2-Metallkomplex-, Reaktiv- oder Säurefarbstoffe, davon insbesondere solche Farbstoffe, die Sulfogruppen enthalten, wobei bei den Metallkomplexfarbstoffen auch Sulfonamidgruppen in Betracht kommen. Als Farbstoffe kommen auch Nachchromierfarbstoffe in Betracht. offen auch Sulfonamidgruppen in Betracht kommen. Als Farbstoffe kommen auch Nachchromierfarbstoffe in Betracht.
  • Bei der Verwendung von Säure- oder Säurewalkfarbstoffen ist im Einzelfall gegebenenfalls vorher zu prüfen, ob diese reduktionsstabil sind.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendende Verbindung der Formel I wird der wäßrigen Flotte zweckmäßig in einer Menge von 0,25 bis 5,0 g/l zugesetzt. Die bevorzugten Mengen sind beim Färben von Wolle 0,5 bis 2,0/l und beim Färben von Polyamid 0,25 bis 0,5 g/l.
  • Das erfindungsgemäße Hilfsmittel wird dem Färbebad zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur direkt zugesetzt. Die Zugabe kann aber auch während der Färbung, nachdem beispielsweise auf 80 oder 100°C erhitzt worden ist, erfolgen.
  • Im übrigen erfolgen die Färbungen grundsätzlich unter an sich üblichen Bedingungen in wäßrigen Flotten der Flottenlänge 1:5 bis 1:30, bevorzugt 1:10 bis 1:20.
  • Die wäßrigen Flotten können die üblichen, dem Fachmann bekannten Zusätze und Hilfsmittel enthalten, wie sie den allgemeinen Handbüchern und Vorschriften, wie A. Chwala, Handbuch der Textilhilfsmittel, 1977, entnommen werden können.
  • Beispielsweise kommen als Zusätze für das Färbebad die üblichen Egalisier­hilfsmittel in Betracht, wie Fettalkoholpolyglykolether, Fettaminpoly­glykolether oder Alkylphenolpolyglykolether, Fettalkylsulfate oder Alkylbenzolsulfonate. Weitere Zusätze sind beispielsweise Salze, wie Ammoniumsulfat, Natriumsulfat oder Natriumacetat, sowie Entschäumer, Netz- ­und Dispergiermittel u.a.
  • Der pH-Wert der wäßrigen Flotte wird zu Beginn der Färbung in der Regel auf 7 bis 9, bevorzugt 7 bis 8, eingestellt, wobei Ammoniak, Alkalilauge oder -carbonat, bevorzugt des Natriums und Kaliums, eine organische Base, insbesondere ein Trialkyl- oder Trialkanolamin, wie Triethanolamin, als Base verwendet werden können.
  • Wie oben erwähnt, wird die erfindungsgemäße Färbung nach den sonst üblichen Rahmenrezepturen durchgeführt, nur daß anstelle einer Säure oder säureabgebenden Verbindung erfindungsgemäß eine Verbindung der Formel I zugesetzt wird. In das fertige Färbebad gibt man das zu färbende Gut bei Raumtemperaturen ein und heizt auf die geeignete Färbebadtemperatur von 80 bis 100°C auf und führt die Färbung in üblicher Weise zu Ende.
  • In anderen Fällen kann es vorteilhaft sein, erst bei höheren Temperaturen den erfindungsgemäß zu verwendenden pH-Regulator zuzugeben.
  • Eine zweckmäßige Vorgehensweise besteht demnach darin, daß man ein Verfahren zum Färben von Textilmaterialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihren Gemischen mit anionischen Farbstoffen in wäßrigen Flotten in Gegenwart üblicher Hilfsmittel durchführt, bei dem man einen cyclischen Ester der schwefligen Säure der Formel I in einer Menge von 0,25 bis 5,0 g/l Flotte dem Färbebad zusetzt und das zu färbende Gut bei Temperaturen von 20 bis 60°C in die Flotte einbringt und die Färbung bei 80 bis 110°C, bevorzugt um 100°C, zu Ende führt.
  • Der cyclische Ester kann auch im Verlauf der Aufheizphase bei Temperaturen von 80 bis 100°C zugesetzt werden.
  • In der Regel ist die Färbung bei 80 bis 110°C innerhalb von 1 bis 2 Stunden beendet, wobei sich der vorteilhafte pH-Wertbereich von 5 bis 4,0 einstellt.
  • In den bevorzugten Ausführungsformen wird in der Flotte ein pH-Wert von 7 bis 9, vorzugsweise 7 bis 8, vor Zugabe der Verbindung der Formel I eingestellt.
  • Als Vorteile sind besonders hevorzuheben, daß in Gegenwart der cyclischen Ester der schwefligen Säure der Formel I anionische Farbstoffe langsam und gleichmäßig aufziehen. Das ist besonders vorteilhaft für unbehandelte oder filzfrei ausgerüstete Wolle sowie synthetische Polyamidfasern. Der relativ niedrige pH-Wert am Ende der Färbung gewährleistet eine gute Bad­erschöpfung. Die pH-Werte, die sich beispielsweise nach einer Färbezeit von 1 Stunde bei 100°C eingestellt haben, bleiben auch bei einer Verlängerung der Färbedauer konstant, was für eine gegebenenfalls vorzunehmende Nuancierung der erhaltenen Färbung wichtig ist. Gegenüber bekannten und in der Praxis anerkannten Verbindungen, die als pH-Regulatoren verwendet werden, heben sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen dadurch hervor, daß die mit ihnen durchgeführten Färbungen in vielen Fällen farbtiefer und brillanter sind.
  • Neben ihrer Wirkung als Säurespender vermindern die cyclischen Schwefel­säureester das Vergilben der Wolle beim Kochen in der Färbeflotte, wodurch die Brillanz der Färbungen gesteigert wird. Auf ein zeit- und kosten­aufwendiges Vorbleichen, beispielsweise mit Peroxiden oder mit Bisulfiten, kann daher meist verzichtet werden. Dadurch wird ermöglicht, daß für Pastelltöne wegen der Bleichwirkung zwar weniger brillante, dafür aber echter färbende Farbstoffe verwendet werden können.
  • Filzfrei ausgerüstete Wolle besitzt eine hohe Farbstoffaffinität, da durch die mit der Ausrüstung verbundene Chlorierung die Wollstruktur aufgelockert bzw. durch eine Ausrüstung beispielsweise mit kationischem Polymer (z.B. Hercosett-Verfahren) die Farbstoffe stark elektrostatisch angezogen werden. Dies kann in vielen Fällen unegale Färbungen zur Folge haben. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, derart filzfrei ausgerüstete Wolle egal zu färben, wobei zu Beginn der Färbung in der Färbeflotte vorteilhaft ein pH-Wert von 8 bis 9 eingestellt wird.
  • Mit den erfindungsgemäßen Estern kann sowohl in Hart- als auch in Weich­wasser gefärbt werden. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß Wollen unterschiedlicher Alkalität, wie sie durch die verschiedenen Waschprozesse oder Vorbehandlungen hervorgerufen werden, mit der gleichen Menge EGS gefärbt werden können. Der pH-Verlauf während der Färbung von Wollen unterschiedlichen Restalkaligehalts ist jeweils fast identisch und bietet somit die Gewähr für einen kontrollierten Färbeverlauf mit egalen Färbungen.
  • In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben in Gewichtsprozent stets auf das zu färbende Gut.
    • Beispiele I Färbung von Wolle mit einer Mischung von 1:2-Metallkomplex- und Reaktivfarbstoffen
  • Allgemeine Vorschrift:
    Nach Zugabe der unten näher beschriebenen Farbstoffe, 1 Gew.% eines ethoxylierten Oleylamins als Egalisierhilfsmittel, 5 Gew.% Ammoniumsulfat und 1 g/l Ethylenglykolsulfit (EGS) wird die Färbeflotte mit Ammoniak auf einen pH-Wert von 7,5 bis 8,0 eingestellt. Das Wollmaterial wird bei 40°C in die Flotte bei einem Flottenverhältnis (FV) von 1:20 eingebracht. Nach dem Aufheizen auf 100°C wird 60 min bei dieser Temperatur gefärbt und anschließend wird gespült.
  • Zum Vergleich werden parallel dazu Färbungen mit 1 g/l Flotte Triethanol­amin-Triessigester gemäß der DE-28 12 039 anstelle des EGS durchgeführt.
  • Die verwendeten Farbstoffe liegen in handelsüblicher Form vor. Im Anschluß an die Färbungen werden zur Kontrolle der Baderschöpfung Nachzüge (60 min, 100°C) hergestellt.
  • Gemäß der allgemeinen Vorschrift I werden folgende Färbungen durchgeführt:
    • Beispiel 1
  • Färbungen von Merino-Wollkammzug einer mittleren Einzelfaserfeinheit von 22,1 µm mit 0,97 Gew.% eines Metallkomplexfarbstoffes folgender Konstitution
    Figure imgb0002
     0,6 Gew.% eines Reaktivfarbstoffes folgender Struktur
    Figure imgb0003
     und 0,2 Gew.% des Farbstoffs C.I.-Nr. 61211. Mit EGS stellt sich ein End-pH-Wert von 5,2 ein.
  • Die Färbung in Gegenwart von EGS gegenüber Triethanolamin-triessigester, wobei sich ein End-pH-Wert von 5,6 einstellt, ist dunkler und brillanter.
    • Beispiel 2
  • Färbung von Wollgarn (28/2) mit 0,7 Gew.% eines Farbstoffes folgender Konstitution
    Figure imgb0004
     in Form eines Chrom(1:2)-Komplexes und 0,1 Gew.% des Farbstoffs C.I. Nr. 18762 und 0,95 Gew.% des Reaktivfarbstoffs der C.I. Nr. 25810.
  • Bei der Färbung mit EGS stellt sich ein End-pH-Wert von 5,0 gegenüber 5,5 im Vergleichsversuch ein und die Färbung ist brillanter und besser ausgezogen.
    • II. Färbung von Wolle mit Säurefarbstoffen
  • Allgemeine Vorschrift:
    Das zu färbende Material wird bei 40°C bei einem FV von 1:20 in das Färbebad gegeben, das 5 Gew.% Natriumsulfat und 1 g/l EGS enthält. Der pH-Wert wird mit Ammoniak auf 7,5 eingestellt.
  • Als Vergleich dienen Färbungen in einer Flotte mit 5 Gew.% Natriumsulfat bei einem pH-Wert von 5,0, eingestellt mit Essigsäure.
  • Die Flotte wird innerhalb von 20 min auf 70°C aufgeheizt und nach 20minütiger Verweilzeit bei 70°C innerhalb von 20 min auf 98°C gebracht. Die Färbung wird in 60 min bei 98°C fertiggestellt und anschließend gespült.
  • Gemäß der allgemeinen Vorschrift II werden folgende Färbungen durchgeführt:
    • Beispiel 3
  • Färbung von Wollkammzug (27,0 µm) mit 0,12 Gew.% des Farbstoffs der C.I. Nr. 23266. In Gegenwart von EGS resultiert eine klarere brillantere Färbung als mit Essigsäure
    • Beispiel 4
  • Färbung von Wollgarn (48/2) mit 0,09 Gew.% des Farbstoffs der C.I. Nr. 50320. Die Färbung mit EGS ist wesentlich dunkler und brillanter als mit Essigsäure.
    • III Färbung von Wolle mit Reaktivfarbstoff
  • Allgemeine Vorschrift:
    Nach Zugabe von 4 Gew.% Ammonsulfat, 10 Gew.% Natriumsulfat, 1 Gew.% eines ethoxylierten Oleylamins und 1 g/l EGS wird der pH-Wert des Färbebads mit Ammoniak auf pH 7 bis 7,5 eingestellt.
  • Zum Vergleich werden parallel dazu Färbungen ohne EGS aber mit 0,6 bis 1 Gew.% Essigsäure bei einem pH von 5 durchgeführt.
  • Es wird bei 50°C in das Färbebad eingegangen, FV 1:20, die Temperatur innerhalb von 60 min auf 98°C gebracht und 60 min bei 98°C gefärbt und anschließend gespült. Der pH-Wert nach der Färbung beträgt im ersten Fall 4,6, im Vergleichsfall 6,2.
  • Nach der allgemeinen Vorschrift III werden folgende Färbungen durchgeführt:
    • Beispiel 5
  • Färbung von Wollkammzug (22,1 µm) mit 0,18 Gew.% eines Farbstoffs folgender Konstitution
    Figure imgb0005
  • Die Färbung mit Ethylenglykolsulfit ist brillanter gegenüber der Färbung in Gegenwart von Essigsäure.
    • Beispiel 6
  • Färbung von Wollgabardine mit 0,37 Gew.% eines Farbstoffs folgender Struktur
    Figure imgb0006
  • Die Färbung mit Ethylenglykolsulfit ist farbtiefer und klarer gegenüber dem Vergleichsversuch.
    • IV Färbung von Wolle mit 1:2-Metallkomplexfarbstoffen Beispiel 7
  • Färbung von 36/1-fach Garn auf Kreuzspule, zylindrische Hülse, FV 1:10. Das Material wird 10 min mit 1 Gew.% eines ethoxylierten Fettamins und 5 Gew.% Ammoniumsulfat bei 40°C behandelt. Nach der Zugabe von 1 g/l Ethylenglykolsulfit, 0,093 Gew.% eines Farbstoffes folgender Konstitution
    Figure imgb0007
     in Form eines 1:2-Chromkomplexes als Trinatriumsalz 0,08 Gew.% des folgenden Farbstoffs
    Figure imgb0008
     in Form eines Chrom(1:2)-Komplexes und 0,6 Gew.% eines Farbstoffs folgender Struktur
    Figure imgb0009
     wird das Färbebad mit 1°C/min auf 75°C, dann mit 0,5°C/min auf 100°C aufgeheizt und 60 min bei 100°C gefärbt. Der pH-Wert von 7,1 zu Beginn beträgt am Ende der Färbung 5,2.
  • Eine Vergleichsfärbung wird mit 1 g/l Triethanolamin-triessigsäureethyl­ester gemäß DE 28 12 039 anstelle des EGS durchgeführt. Dabei wird der pH-Wert von 7,7 zu Beginn auf 6,5 am Ende der Färbung abgesenkt.
  • Zur Bestimmung der Durchfärbung werden Garnabschnitte vom äußeren, mittleren und inneren Teil der Spule aneinandergestrickt. Das so gefertigte Strickstück wies weder Farbton- noch Farbtiefendifferenzen auf. Die Egalität ist im Falle der Färbung mit EGS besser.
    • Beispiel 8
  • Färbung auf Hercosett-ausgerüstetem Wollgarn (28/2) mit 5 Gew.% Ammonium­sulfat, 1 Gew.% eines ethoxylierten Oleylamins und 1 g/l EGS.
  • Nach der Zugabe des zu färbenden Materials wird der pH-Wert mit Ammoniak auf 8,5 eingestellt und 1 Gew.% eines Farbstoffs folgender Konstitution
    Figure imgb0010
     zugegeben.
  • Das Bad wird von 40°C auf 98°C aufgeheizt und 60 min bei 98°C gefärbt.
  • Zum Vergleich werden parallel dazu Färbungen mit 1 g/l Triethanolamin­triessigsäureethylester anstelle des EGS bei einem Anfangs-pH-Wert von 7,5 durchgeführt.
  • Am Ende der Färbung beträgt der pH-Wert im ersten Fall 5,0, im zweiten Fall 5,7. Mit EGS resultieren brillantere Färbungen und eine bessere Bad­erschöpfung.
    • V. Färbung von Polyamid
  • Allgemeine Vorschrift:
    Bei einer Färbung von Polyamidgewebe bei einem FV 1:20 wird ein Anfangs-­pH-Wert um 7 eingestellt, 0,25 oder 0,5 g/l EGS zugefügt, von Raumtempe­ratur innerhalb 40 min auf 98°C aufgeheizt, 30 min bei 98°C gefärbt und anschließend gespült. Als Vergleich wird eine Färbung ohne EGS bei pH 5,5 durchgeführt.
  • Nach der allgemeinen Vorschrift V wird folgende Färbung durchgeführt:
    • Beispiel 9
  • Färbung auf Polyamidgewebe mit 0,2 Gew.% C.I. Nr. 14172, 0,18 Gew.% eines Farbstoffs folgender Konstitution
    Figure imgb0011
  • Zur Beurteilung der Färbung werden nach verschiedenen Zeiten Gewebe­abschnitte entnommen und in der verbleibenden Flotte Nachzüge hergestellt. Die Aufziehgeschwindigkeit in Gegenwart von Ethylenglykolsulfit ist sehr gleichmäßig. Der pH-Verlauf in Abhängigkeit von der Temperatur mit 0,25 g/l und 0,5 g/l EGS ist folgender Tabelle zu entnehmen: T (°C) pH (0,25 g/l EGS) pH (0,5 g/l EGS)
    Figure imgb0012
    • VI. Färbungen von Wolle mit Nachchromierfarbstoffen
  • Allgemeine Vorschrift:
    Bei einer Färbung von filzfrei ausgerüstetem Wollkammzug bei einem Flottenverhältnis von 1:10 wird mit 1,5 ml/l wäßrigem konz. Ammoniak ein Anfangs-pH-Wert von 7 eingestellt. Es werden 5 g/l EGS zugefügt. Das Bad wird in 90 min von 40°C auf 100°C aufgeheizt und 20 min bei 100°C gefärbt. Der End-pH-Wert beträgt 4,2. Dann wird auf 80°C heruntergekühlt und Ameisensäure zugesetzt bis zu einem pH-Wert von 3 bis 3,5 und mit 1,5 % Bichromat, bezogen auf Warengewicht nachchromiert.
    • Beispiel 10
  • Nach der allgemeinen Vorschrift VI wird folgende Färbung durchgeführt:
    Dem Bad wurden bis 40°C folgende Farbstoffe zugesetzt:
    1,44 Gew.% Eriochrom Schwarzblau RN
    1,5 Gew.% Solochrom Blau 3R
    0,078 Gew.% Solochrom Violett R
  • Vor der Ameisensäurezugabe ist das Färbebad praktisch vollstädig aufgezogen. Die resultierende Färbung ist egal.

Claims (4)

1. Verwendung einer Verbindung der Formel I
Figure imgb0013
 in der R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, als Hilfsmittel bei der Färbung von Textil­materialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihren Gemischen mit anionischen Farbstoffen in wäßrigen Flotten in einer Menge von 0,25 bis 5,0 g/l Flotte.
2. Verfahren zum Färben von Textilmaterialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder ihren Gemischen mit anionischen Farbstoffen in wäßrigen Flotten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung in Gegenwart einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 in einer Menge von 0,25 bis 5,0 g/l Flotte durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zu Beginn der Färbung den pH-Wert der wäßrigen Flotte auf 7 bis 9 einstellt.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Färben von Wolle 0,5 bis 2,0 g/l und beim Färben von Polyamid 0,25 bis 0,5 g/l einer Verbindung der Formel I zusetzt.
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