JPS63196783A - 亜硫酸の環状エステルを繊維品の染色に使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、天然又は合成のポリアミド又はその混合物か
らの繊維品を染色する場合に、補助剤として普通に用い
られるｐＨ調節剤の代わりに、脂肪族１，２−ジオール
による亜硫酸の環状エステルを使用する方法に関する。

羊毛又はポリアミド繊維を染色する場合に、染料の蒸着
速度を減少して均一な染着な可能にすると、高度の均染
が得られることは公知である。この場合染色速度に、例
えば加熱度の調整又はｐＨ調整により影響を与えること
ができる。

染浴のｐＨ価に関して、染料、染色される繊維品及び水
性媒質の間の分配平衡が定まる。弱アルカリ性媒体のｐ
Ｈを酸性範囲に調整する場合は、この平衡は徐々に繊維
の方へ移行し、繊維の染料吸収はきわめて均一に行われ
て均染性が著しく改善される。

西独特許出願公開２７００１５３号によれば、例えば染
色される材料をｐ）（６〜１２の浴に装入し、次いで無
機酸例えば硝酸、塩酸又は硫酸の添加によりｐＨを３〜
７に下げることが行われる。

例えば酸性に反応する塩を使用することによっても、同
じ効果が得られる。この場合の欠点は、滴加位置で高い
局部的酸濃度が生じうろこと、すなわち染浴中に著しい
ｐＨの差異が生じることである。そのほか連続的酸供給
は、余分の装置上の費用を要することを意味する。

温度が上昇すると徐々に分解して酸を遊離する有機エス
テルを使用することによって、ｐＨ価を、浴の任意の場
所で任意の時点に、はぼ同一のｐＨ価とすることが可能
である。すなわち英国特許７１６９９０号によれば、ｐ
Ｈ調節剤として有機酸のエステル、例えば酒石酸ジエチ
ル、酢酸エチル又はしゆう酸ジエチルを使用する、羊毛
及び合成ポリアミド繊維の染色法が知られている。染色
をｐＨ８で開始し、次いで沸騰温度に達したとき分解す
る有機酸エステルを添加する。

遊離した酸は、染浴のｐ）（価を徐々に約６．０に低下
する。

さらに例えば西独特許出願公開２３５４７２８号によれ
ば、天然又は合成のポリアミドからの繊維品の染色にお
いて、ｐＨ調整剤としてラクトン特にブチロラクトンを
使用することが知られている。同公開２８１２０３９号
の方法では、２位に三級アミン基を有する飽和０２〜Ｃ
４−カルボン酸のエステルをｐＨ調整剤として使用する
。

この場合は特にトリエタノールアミン−トリ酢酸エチル
エステルが実用されている。

ｐＨ調整剤を使用するこの既知方法の欠点は、使用染料
の吸尽を保証するためのｐＨ価が、染色の終了時には充
分低くならないことである。廃水着色の問題からみて、
特に濃色調の染色の場合に、完全吸尽は重要である。

欧州特許５５６９４号によれば、セルロース材料又はセ
ルロース／ポリエステル混紡織物の染色及び捺染の場合
に、建化促進剤としてポリプロピレングリコール亜硫酸
エステルを使用することか知られている。しかしこの公
知方法においてはｐＨ調整剤としての具体的使用法が説
明されていない。

本発明の課題は、羊毛又は合成ポリアミド愼維の染色に
おいて、できるだけ５ないし４．０程度の低いｐＨ価を
与え５るｐＨ調整剤を開発することであった。この課題
はポリアミドからの繊維品の染色に際して、脂肪族ジオ
ールによる亜硫酸の環状エステルを使用することにより
解決された。

本発明は、染浴１沼に対し０．２５〜５．０夕の次式 （Ｒ１は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を意味する）で表わされる化合物の存在下に染色
を行うことを特徴とする、アニオン性染料を用いて天然
又は合成のポリアミド又はその混合物からの繊維品を染
色する方法である。式■の化合物は、特にｐＨ調整剤と
しての、そのほか漂白作用をも有する助剤として作用す
る。

前記の亜硫酸エステルの存在下に染色中に、染浴のｐＨ
価が酸性の範囲に移され、染色の終末時に約５．０〜４
．０になるということは、意外な効果であった。この場
合優れた均一性を有する光沢ある染色が、実際上完全な
染料の吸尽において得られる。ｐＨ調整剤としての機能
のほかに、この亜硫酸の環状エステルは、優れた漂白作
用を有する。

本発明の各構成について次に説明する。

式Ｉのアルキル基Ｒ１は特にメチル基、エチル基又はプ
ロピル基で、その中でメチル基が優れている。式Ｉの特
に好ましい化合物はエチレングリコール亜硫酸エステル
（ＥＧＳ　）である。式Ｉの化合物は既知の透明な液体
であって、好ましくは染浴に直接に添加される。

本発明により染色される天然又は合成のポリアミド又は
その混合物は、天然ポリアミドの例としての羊毛及び絹
、既知の合成ポリアミド材料例えばナイロン６及びナイ
ロン６６、ならびに羊毛と合成ポリアミドからの市販普
通の混合物である。

染色される品物は、例えばフレーク、糸、織物又は編物
であってよい。

前記の繊維品を染色するためには、専門家に既知の普通
のアニオン染料が単独で又は混合して用いられ、その例
は１：２−金属錯化合物染料、反応性染料又は酸性染料
、特にスルホン基含有染料であり、金属錯化合物染料は
スルホンアミド基を有しうる。染料としては後クロム化
染料も用いられる。酸性染料又は酸性つき漂し染料を使
用する場合は、個々の場合によりこれが還元に対し安定
であるか否かを、あらかじめ調べるべきである。

本発明に用いられる式Ｉの化合物は、水性浴に好ましく
は０．２５〜５．０９７１３の量で添加される。特に好
ましい量は、羊毛の染色では０．５〜２、　ＯｇＺ沼、
ポリアミドの染色では０．２５〜０．５ｇＡである。

本発明に用いられる助剤は、染浴に好ましくは室温で直
接に添加される。しかし添加は染色中に、例えば８０〜
１００°Ｃに加熱されたのちに行ってもよい。

そのほか染色は原則として普通の条件下に、水性浴中で
浴比を１：５〜１：３０特に１：１０〜１：２０として
行われる。水性浴は専門家に既知の普通の添加物及び助
剤を含有することができ、これについては一般の専門書
及び雑文、例えばＣｈｗａｌａ著ハンドプーフ拳デル−
テクステイルヒルフスミツテル１９７７年が参照される
。

染浴に普通の均染助剤として用いられる添加物ノ例は、
脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪アミンポ
リグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコ
ールエーテル、脂肪アルキルサルフェート又はアルキル
ベンソールスルホネートである。他の添加物の例は、塩
例えば硫酸アンモニウム、硫酸ソーダ又は酢酸ナトリウ
ム、ならびに消泡剤、湿潤剤及び分散剤等である。

水性浴のｐＨ価は、染色の開始時には普通は７〜９特に
７〜８にされ、その場合アンモニア、苛性アルカリ又は
炭酸アルカリ、好ましくはナトリウム又はカリウムの水
酸化物又は炭酸塩、有機塩基特にトリアルキルアミン又
はトリアルカノールアミン例えばトリエタノールアミン
を、塩基として使用できる。

前記のように本発明による染色法は、酸又は酸供与化合
物の代わりに式Ｉの化合物を添加する以外は、普通の処
方で行われる。出来上りの染浴に、染色される品物を室
温で加入し、適当な８０〜１００℃の染浴温度に加熱し
、そして常法により染色を行う。

他の場合には、高温で本発明のｐＨ調整剤を添加するこ
とも有利である。特に好ましい実施態様においては、天
然又は合成のポリアミド又は両者の混合物からの繊維材
料を、水性浴中でアニオン染料を用いて普通の助剤の存
在下に染色を行い、その場合に式Ｉの亜硫酸の環状エス
テルを０．２５〜５．０　ｇ／−８浴の量で染浴に添加
し、そして染色される品物を２０〜６０°Ｃの温度で浴
に加入し、染色を８０〜１１０°Ｃ好ましくは約１００
℃で最後まで行う。

環状エステルは加熱相に８０〜１００℃の温度で添加す
ることもできる。

染色は普通は８０〜１１０°Ｃで１〜２時間以内に終了
し、その際ｐＨは５〜４．０の範囲が好ましい。好まし
い実施態様においては、式Ｉの化合物の添加前に浴のｐ
Ｈを７〜９特に７〜８にする。

本発明の利点としては、特に式■の亜硫酸の環状エステ
ルの存在下で、アニオン染料が徐々にかつ均一に染着す
ることがあげられる。これは未処理の又はフェルト不含
に仕上げた羊毛又は合成ポリアミドにとって特に有利で
ある。染色終了時の比較的低いｐＨ価は、良好な浴吸収
を可能にする。例えば１００℃で１時間の染色時間後に
生ずるｐＨ価は、染色時間を延長してもそのまま変わり
がない。これは得られる染色の濃淡を増加しようとする
場合に重要である。既知の実際上ｐＨ調整剤として定評
のある化合物に比して、本発明に用いられる化合物は、
多くの場合により濃色でより光沢のある染色が得られる
点で優れている。

酸消費剤としての作用のほか、亜硫酸環状エステルは染
浴中の煮沸に際して羊毛の黄変を減少し、これＫよって
染色の光沢が向上する。例えば過酸化物又は重亜硫酸塩
を使用する時間と費用のかかる予備漂白は、多くの場合
に省略できる。これによってパステルを製造するために
、漂白作用により光沢は低いが堅牢に染色する染料を使
用することができる。

フェルト不含に仕上げられた羊毛は高い染料親和性を有
する。なぜならば仕上げと結びつく塩素化によって羊毛
の構造がゆるめられ、あるいは例えばカチオン性重合体
による仕上げ処理（例えばハーフセット法）によって染
料が強く静電気的に吸収されるからである。このことは
多くの場合に不均一な染色をもたらしやすい。

本発明の方法によれば、このようなフェルト不含に仕上
げ処理された羊毛も均一に染色することが可能で、その
場合は染色の開始時に染浴のｐＨを８〜９にすることが
好ましい。

本発明によるエステルを使用すると、硬水中でも軟水中
でも染色を行うことができる。他の利点は、種々の洗浄
工程又は予備処理に帰因する種々のアルカリ度において
、羊毛を同量のＥＧＳを用いて染色できることである。

種々異なる残留アルカリ量における羊毛の染色中のｐＨ
経過はいずれもほとんど同一で、均染が調整された染色
経過において保証される。

下記実施例中の重量％は、染色される物品に関する。

１、１　：　２−金属錯化合物染料と反応性染料の混合
物による羊毛の染色 一般的指示： 各実施例に記載の染料、均染助剤としてのエトキシル化
オレイルアミン１重量％、硫酸アンモニウム５重量％及
びエチレングリコール亜硫酸エステル（ＥＧＳ　）　１
　／ｉ／−ｅを添加したのち、染浴のｐＨをアンモニア
を用いて１５〜８．０にする。羊毛材料を４０°Ｃでこ
の浴に、浴比（ＦＶ）１：２０で加入する。１００℃に
加熱し゛たのち、この温度で６０分間染色を行い、次い
で洗浄する。

比較のためこれと並行に、西独特許２８１２０６９号の
方法に従い、ＥＧＳの代わりに１９７１３浴のトリエタ
ノールアミン−トリ酢酸エステルを使用して染色を行う
。使用する染料は市販の普通のものでよい。染色に続い
て、浴消費を調整するための後染色（１００℃で６０分
）を行う。

実施例１ 平均の単繊維繊度が２２．１μｍのメリノ≠＝羊毛スラ
イバーを、次式 の金属錯化物染料０．９７重量％、次式の反応性染料０
．６重量％及びＣ，１，Ｊｉ６１２１１の染料０．２重
量％を使用して染色する。ＥＧＳにより最終ｐＨ価を５
．２とする。

ＥＧＳの存在下の染色は、トリエタノールアミン−トリ
酢酸エステルを使用する場合（最終ｐＨ価は５．６）の
染色に比して、より濃色で光沢も優れている。

実施例２ 羊毛糸（２８／２　）の染色を、次式 の染料（クロム−１，２−錯化合物の形で）０．７重量
％、Ｃ，工、Ａ１８７６２の染料０，１重量％及びＣ，
１，Ａ２５８１０の反応性染料０．９５重重％を使用し
て行う。

ＥＧＳを使用して染色を行うと、最終ｐＨは５．０〜５
．５で、染色はより光沢があり、そして染着性も改善さ
れる。

■、酸性染料による羊毛の染色 一般的指示： 硫酸ソーダ５重量％及びＥＧＳ　１　ｇ／１３を含有す
る染浴に、染色される材料を４０℃で１＝２０の浴比で
加入する。アンモニアによりｐＨ価を７．５とする。こ
の染色の比較例として、硫酸ソーダ５重量％を含有する
浴を、酢酸を用いてｐＨ価を５．０とする。

浴を２０分かけて７０℃に加熱し、７０℃で２０分のの
ち、２０分かけて９８℃にする。染色を９８℃で６０分
間行ったのち洗浄する。

実施例３ 羊毛スライバー（２７，０μｍ）を、Ｃ，１，Ａ　２６
２６６の染料０．１２重量％、を使用して染色する。

ＥＧＳの存在において、酢酸を使用する場合よりも光沢
の優れた染色が得られる。

実施例４ 羊毛糸（４８／２）を、Ｃ，１，Ａ３０３２０の染料０
．０９重量％を使用して染色するつＥＧＳを使用する場
合の染色は、酢酸を使用する場合よりも著しく濃色で光
沢も優れている。

■０反応性染料による羊毛の染色 一般的指示： 染浴に硫酸アンモニウム４重量％、硫酸ソーダ１０重ｉ
％、エポキシル化オレイルアミン１重量％及びＥＧＳ　
１　、！９Ａを添加したのち、アンモニアを使用してｐ
Ｈ７〜Ｚ５にする。比較のためこれと並行して、ＥＧＳ
を加えずに酢酸０．６〜１重量％でｐ）（を５にして染
色を行う。

５０℃で染浴を調製し、６０分間に９８°Ｃとなし、浴
比を１＝２０として９８℃で６０分間染色したのち洗浄
する。染色後のｐＨ価は、第一の場合は４．６、比較例
の場合は６．２である。

実施例５ 羊毛スライバー（２２，１μｍ）を、次式の染料０．１
８重量％を使用して染色する。ＥＧＳによる染色は、酢
酸を使用した場合の染色に比して、光沢が優れている。

実施例６ 羊毛ギャバジンを次式 の染料０．６７重量％を使用して染色する。ＥＧＳによ
る染色は、比較の場合より濃色で透明である。

ＩＶ、１：２−金属錯化物染料による羊毛の染色実施例
７ チーズ上、円筒センター浴比１０：１での３６／１フラ
イ系の染色。被染材料を、エトキシル化脂肪アミン１重
量％及び硫酸アンモニウム５重量％を用いて、４０℃で
１０分間処理する。

エチレングリコール亜硫酸エステル１ｇ／、、ｅ。

次式 の染料（トリナトリウム塩としての１：２−クロム錯化
合物の形で’）　０．０９５重量％、次式の染料（１：
２−クロム錯化合物の形で）０．０８重量％及び次式 の染料０．６重量％を添加したのち、染浴な１′Ｇ／／
分で７５℃に、次いで０．５°Ｃ／分で１００℃に加熱
し、１００°Ｃで６０分間染色する。ｐＨ価は染色の開
始時に７．１、終了時に５．２である。

比較実験として西独特許２８１２０３９号の方法により
、ＥＣ）Ｓの代わりにトリエタノールアミン−トリ酢酸
エチルエステル１ｇ／２を使用して染色な゛行う。その
際ｐＨ価は染色の開始時に７．７で、終了時に６．５で
ある。

中までよく染色されていることを調べるため、染色パッ
ケージを外部、中部及び内部でそれぞれ切断して切片と
する。得られた各切片は色調においても色濃度において
も差異を示さなかった。ＥＧＳを使用する場合の染色は
、均染性においても優れていた。

実施例８ ハーコセット仕上げ羊毛糸（２８／２）を、硫酸アンモ
ニウム５重量％、エトキシル化オレイルアミン１重量％
及びＥＧＳ　１　ｇ／−８を使用して染色する。

被染材料を添加したのち、アンモニアでｐＨ価を８．５
となし、次式 の染料１重量％及び次式 の染料１重量％を添加する。浴を４０°Ｃから９８℃に
加熱し、９８℃で６０分間染色する。

比較のためこれと並行して、ＥＧＳの代わりにトリエタ
ノールアミン−トリ酢酸エチルエステル１９／−１を使
用して染色を行う。初めのｐＨはＺ５である。

染色の終了時のｐＨ価は前者の場合は５．０、後者の場
合は５．７である。ＥＧＳを使用する場合は光沢のある
染色が得られ、浴消費も良好である。

■、ポリアミドの染色 一般的指示： ポリアミド織物を染色するため、浴比１：２０及び最初
のｐＨ価７でＥＧＳ　Ｏ，２５ｊｉ／石又は０．５ｇ／
ｌを添加し、室温から４０分かけて９８℃に加熱し、９
８℃で３０分間染色したのち洗浄する。比較として、Ｅ
ＧＳなしでｐＨ５，５で染色を行う。

実施例？ ポリアミド織物を、Ｃ，１，Ａ１４１７２の染料０．２
重量％、次式 の染料０．１８重量％及び次式 の染料０．４重量％を使用して染色する。

ら切片を取り、残留染液中で染色を続けた。エチレング
リコール亜硫酸エステルの存在下の染着速度はきわめて
均一である。ＥＧＳを０．２５　ｇ／２及び０．５９／
４で使用した場合の温度に依存するｐＨの経過を、まと
めて次表に示す。

Ｔ（℃）　　ｐＨ（０，２５ｇμＥＧＳ）　　ｐＨ（０
，５，９／４Ｅｃｓ）２５　　　　７、２　　　　　　
　６．９４０　　　　６．５　　　　　　　６．３５０
　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　　　　　　
５．７６０　　　　　　　　５．７　　　　　　　　　
　　　　　５．４７０　　　　　　　　５．６　　　　
　　　　　　　　　　５．２８０　　　　５．４　　　
　　　　４・９９０　　　　　　　　４．７　　　　　
　　　　　　　　　４．４９８　　　　　　　　４、３
　　　　　　　　　　　　　　４．１■、後クロム化染
料を使用する羊毛の染色一般的指示： フェルト不含に仕上げされた羊毛スライバーを染色する
場合に、浴比１：１０で濃アンモニア水１．５鴫々を用
いて最初のｐＨ価を７とし、ＥＧＳ５　ｊｉ、ｊｉ３を
添加する。浴を９０分間で４０℃から１００°Ｃに加熱
し、１００℃で２０分間染色する。最終のｐＨ価は４．
２である。次いで８０℃に冷却し、蟻酸をｐＨが６〜６
．５になるまで添加し、品物重量に対し１．５％の重ク
ロム酸塩を使用して後クロム化する。

実施例１０ 前記指示に従って染色を行〜・、浴に４０°Ｃで次の染
料を添加する。

１．４４４重量％エリオフロム青ＲＮ １．５　　重量％ソロクロム青３Ｒ ０、０７８重量９もソロクロム紫Ｒ 蟻酸を添加する前に、染浴は実際上完全に染着される。

得られる染色は均質である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、染浴１ｌに対し０．２５〜５．０ｇの次式▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル基を意味する）で表わされる化合物の存在下に染
   色を行うことを特徴とする、アニオン性染料を用いて天
   然又は合成のポリアミド又はその混合物からの繊維品を
   染色する方法。 ２、染色の開始時に水性浴のｐＨ価を７〜９にすること
   を特徴とする、第１請求項に記載の方法。 ３、羊毛の染色の場合は０．５〜２．０ｇ／ｌの、ポリ
   アミドの染色の場合は０．２５〜０．５ｇ／ｌ式 I の
   化合物を使用することを特徴とする、第１又は第２請求
   項に記載の方法。